乙烯类聚合物组合物及薄膜的制作方法

专利名称：：乙烯类聚合物组合物及薄膜的制作方法
技术领域：
：本发明涉及乙烯类聚合物组合物及薄膜。
背景技术：
：用于食品、医药品、日用杂货等包装的包装材料大多使用将乙烯类聚合物挤压成形得到的薄膜或片材。在乙烯类聚合物中，乙烯与a-烯烃形成的直链状共聚物，所谓直链状低密度聚乙烯，比高压法低密度聚乙烯冲击强度优良。因此，直链状低密度聚乙烯形成的包装材料与高压法低密度聚乙烯形成的包装材料相比，可以制成薄片。另一方面，直链状低密度聚乙烯有时比高压法低密度聚乙烯透明性差。由于有时包装材料需要透明性，因此对改善直链状低密度聚乙烯的透明性的方法进行了各种研究。例如，提出了采用在直链状低密度聚乙烯中配合高压法低密度聚乙烯5~30重量％得到的聚合物组合物的方案(特公昭62-3177号公报、特开平11-181173号公报)。但是，上述聚合物组合物虽然通过配合高压法低密度聚乙烯改善了透明性，但冲击强度大幅度降低，上述聚合物组合物未必令人十分满意。
发明内容鉴于上述情况，本发明解决了上述问题，提供一种提高了透明性而不会过度降低直链状低密度聚乙烯的冲击强度的乙烯类聚合物组合物，以及将该聚合物组合物挤压成形得到的薄膜。本发明的第一项涉及一种乙烯类聚合物组合物，其中含有下述成分(A)和下述成分(B),成分(B)的含量相对于每100重量份成分(A)为0.1~20重量份。成分(A):下述要件(al)~(a3)均满足的乙烯-a-烯烃共聚物(al)密度为890~925kg/m3。(a2)熔体流动速率(MFR)为0.1~10g/10分钟。(a3)流动活化能(Ea)低于50kJ/mol。成分(B):下述要件(bl)~(b3)均满足的乙烯-a-烯烃共聚物(bl)密度为890~925kg/m3。(b2)用四氢化萘(tetralin)溶液测定的特性粘度[ri]为4~15dL/g。(b3)流动活化能(Ea)低于50kJ/mol。本发明的第二项涉及将上述乙烯类聚合物组合物挤压成形得到的薄膜。具体实施例方式成分(A)的乙烯-a-烯烃共聚物是含有以乙烯为基础的单体单元和以a-烯烃为基础的单体单元的共聚物。作为该a-烯烃，可以例举丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、1-务烯、1-十二碳烯、4-甲基-l-戊烯、4-曱基-l-己烯等，这些a-烯烃可以单独使用，也可以两种以上同时使用。作为a-烯烃，优选碳原子数3~20的a-烯烃，更优选碳原子数48的a-烯烃，进一步优选选自l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯中的至少l种a-烯烃。作为成分(A)的乙烯-a-烯烃共聚物，除上述以乙烯为基础的单体单元和以a-烯烃为基础的单体单元以外，在不影响本发明效果的范围内，也可以含有以其他单体为基础的单体单元。作为其他单体，可以例举共轭二烯(例如丁二烯或异戊二烯)、非共轭二烯(例如1,4-戊二烯)、丙烯酸、丙烯酸酯(例如丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯)、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯(例如曱基丙烯酸曱酯或甲基丙烯酸乙酯)、乙酸乙烯酯等。作为成分(A)的乙烯-a-烯烃共聚物，可以例举乙烯-l-丁烯共聚物、乙烯-l-己烯共聚物、乙烯-4-曱基-l-戊烯共聚物、乙烯-l-辛烯共聚物、乙烯-l-丁烯-l-己烯共聚物、乙烯-l-丁烯-4-曱基-l-戊烯共聚物、乙烯-l-丁烯-l-辛烯共聚物等。成分(A)的乙烯-a-烯烃共聚物中，以乙烯为基础的单体单元的含量相对于乙烯-a-烯烃共聚物的总重量(100重量％)通常为80~98重量%,以a-烯烃为基础的单体单元的含量相对于乙烯类聚合物的总重量(100重量％)通常为2~20重量％。成分(A)的乙烯-a-烯烃共聚物的密度(单位为kg/m3)为890~925kg/m3。该密度从提高刚性的观点来看，优选900kg/n^以上，更优选905kg/n^以上，进一步优选910kg/n^以上。另外，从提高透明性、冲击强度的观点来看，优选920kg/m3以下。该密度在进行JISK6760-1995记载的退火以后，按照JISK7112-1980中规定的水中置换法进行测定。成分(A)的乙烯-a-烯烃共聚物的熔体流动速率(MFR，单位为g/10分钟)为0.1~10g/10分钟。该MFR从降低成形加工时的挤压负荷的观4点来看，优选0.5g/10分钟以上，更优选0.8g/10分钟以上。另外，从提高沖击强度的观点来看，优选5g/10分钟以下。该熔体流动速率是按照JISK7210-1995中规定的方法，在温度190。C、载重21.18N的条件下，采用A法进行测定得到的值。成分(A)的乙烯-a-烯烃共聚物是分子链为直链状的聚合物或者作为本发明的实质上为直链状的聚合物，其流动活化能(Ea,单位为kJ/mo1)低于50kJ/mol。该Ea从提高透明性、冲击强度的观点来看，优选40kJ/mol以下，更优选35kJ/mol以下。流动活化能(Ea)是基于温度-时间重合原理，由绘制显示19(TC下的溶融复数粘度(meltcomplexviscosity)(单位Pa.sec)的角频率(angularfrequency)(单位rad/sec)依赖性的叠合曲线时的平移因子(aT)，按照阿仑尼乌斯型方程式(Arrheniustype叫uation)计算得到的数值，是按以下所示方法求得的值。即，对130°C、150°C、170°C、190°C、210。C的温度中包括190。C的4种温度，绘制各种温度(T，单位°C)的乙烯-a-烯烃共聚物的熔融复数粘度-角频率曲线，基于温度-时间重合原理，求得使各温度(T)的每条熔融复数粘度-角频率曲线与190。C下的乙烯类共聚物的熔融复数粘度-角频率曲线重合时得到的各温度(T)的平移因子(aT),由各种温度(T)和各种温度(T)的平移因子(aT)按照最小二乘法计算出[In(aT)]与[1/(T+273.16)]的一次近4以方禾呈式(primaryapproximationformula)(下述(I)式)。接着,由该一次方程式的斜率(inclination)(m)和下述式(II)求出Ea。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>aT:平移因子Ea:流动活化能(单位kJ/mol)温度(单位°C)上述计算也可以使用市售的计算软件，作为该计算软件，可以例举Rheometrics乂>司制RhiosV.4.4.4等。另外，平移因子(aT)是使各种温度(T)的熔融复数粘度-角频率的双对数曲线沿log(Y)=—log(X)轴方向移动(其中，以Y轴作为熔融复数粘度，以X轴作为角频率)，与190。C下的熔融复数粘度-角频率曲线重合时的移动量，在该重合中，各种温度(T)的熔融复数粘度-角频率的双对数曲线使角频率移动aT倍，使熔融复数粘度移动1/aT倍。另外，釆用最小二乘法由13(TC、150"C、170°C、19(TC、21(TC中包括190。C的4种温度下的平移因子和温度求得一次近似方程式(I)时的相关系数，通常为0.99以上。上述熔融复数粘度-角频率曲线的测定使用粘弹性测定装置(例如，Rheometrics^"司制RheometricsMechanicalSpectrometerRMS-800等),通常在几何结构(geometry):平行板、板直径25mm、板间隔1.2~2mm、应变(strain):5%、角频率0.1~100rad/秒的条件下进行。另外，测定在氮气环境下进行，且优选在测定样品中预先配合适量(例如1000ppm)抗氧化剂。成分(A)的乙烯-a-烯烃共聚物可使用齐格勒类催化剂(Zieglercatalysts)、金属茂类催化剂(优选使用非交联型金属茂络合物的催化剂)等公知的烯烃聚合用催化剂，采用液相聚合法、淤浆聚合法、气相聚合法、高压离子聚合法等公知的聚合方法，使乙烯与a-烯烃共聚进行制备。这些聚合方法可以采用分次聚合法、连续聚合法中任意一种，也可以采用2段以上的多段聚合法。另外，也可以使用市售的该产品。成分(B)的乙烯-a-烯烃共聚物是含有以乙烯为基础的单体单元和以a-烯烃为基础的单体单元的共聚物。作为该a-烯烃，可以例举丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、1-十二碳烯、4-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-己烯等，这些a-烯烃可以单独使用，也可以两种以上同时使用。作为a-烯烃，优选碳原子数320的a-烯烃，更优选碳原子数4~8的a-烯烃，进一步优选l-丁烯、l-己烯、4-甲基-1-戊烯中的至少1种a-烯烃。作为成分(B)的乙烯-a-烯烃共聚物，除上述以乙烯为基础的单体单元和以a-烯烃为基础的单体单元以外，在不影响本发明效果的范围内，也可以含有以其他单体为基础的单体单元。作为其他单体，可以例举共轭二烯(例如丁二烯或异戊二烯)、非共轭二烯(例如1,4-戊二烯)、丙烯酸、丙烯酸酯(例如丙烯酸曱酯或丙烯酸乙酯)、曱基丙烯酸、甲基丙烯酸酯(例如曱基丙烯酸曱酯或甲基丙烯酸乙酯)、乙酸乙烯酯等。作为成分(B)的乙烯-a-烯烃共聚物，可以例举乙烯-l-丁烯共聚物、乙烯-l-己烯共聚物、乙烯-4-甲基-l-戊烯共聚物、乙烯-l-辛烯共聚物、乙烯-l-丁烯-l-己烯共聚物、乙烯-l-丁烯-4-甲基-l-戊烯共聚物、乙烯-l-丁烯-l-辛烯共聚物等。优选乙烯-l-丁烯共聚物、乙烯-l-己烯共聚物、乙烯_4-曱基-1-戊烯共聚物、乙烯-l-丁烯-l-己烯共聚物。成分(B)的乙烯-a-烯烃共聚物中，以乙烯为基础的单体单元的含量相对于乙烯-a-烯烃共聚物的总重量(100重量％)通常为50~99.5重量％,优选80-99重量％。另外，以a-烯烃为基础的单体单元的含量相对于乙烯类聚合物的总重量(100重量％)通常为0.5~50重量％,优选1~20重量％。成分(B)的乙烯-a-烯烃共聚物的密度(单位为kg/mM为890-925kg/m3。该密度从提高刚性的观点来看，优选890kg/n^以上，更优选900kg/n^以上。另夕卜，从提高透明性、冲击强度的观点来看，优选920kg/m3以下，更优选915kg/m3以下。该密度在进行JISK6760-1995记载的退火以后，按照JISK7112-1980中规定的水中置换法进行测定。成分(B)的乙烯-a-烯烃共聚物在四氢化萘溶液中的特性粘度([ti],单位为dL/g)为4~15g/10分钟。该[Ti]从提高透明性的观点来看，优选5dL/g以上，更优选6dL/g以上。另夕卜，从降低成形加工时的挤压负荷的观点来看，优选13dL/g以下，更优选11dL/g以下。该[Ti]通过配制以0.5g/L的浓度溶解了2,6-二-叔丁基对曱酚(BHT)的四氢化萘溶液(以下记作空白溶液)，以及在空白溶液中溶解聚合物使浓度达到lmg/ml得到的溶液(以下记作样品溶液)，接着使用乌伯娄德型粘度计(Ubbelohdeviscometer),测定135。C下的空白溶液和样品溶液的下降时间，由该下降时间按照下式求出。=23.3xlog(Tirel)rirel=样品溶液的下降时间/空白溶液的下降时间成分(B)的乙烯-a-烯烃共聚物的流动活化能(Ea,单位为kJ/mol)低于50kJ/mol。该Ea从提高透明性、冲击强度的观点来看，优选40kJ/mol以下，更优选35kJ/mol以下。该Ea纟务照上述方法测定。成分(B)的乙烯-a-烯烃共聚物的结晶化温度(TcB，单位为。C)从提高透明性的观点来看，优选与成分(A)的乙烯-a-烯烃共聚物的结晶化温度(TcA，单位为。C)满足下式(2)的关系。TcB〇TcA+3(2)成分(A)的乙烯-a-烯烃共聚物和成分(B)的乙烯-a-烯烃共聚物的结晶化温度是采用示差扫描型热量计测定的放热曲线上高度最大的峰的温度。该放热曲线是将样品升温至150°C,在150。C保持5分钟，以10。C/分钟的速度由150。C降温至25。C,在25。C保持5分钟，以10°C/分钟的速度由25。C升温至15(TC，在15(TC保持5分钟，进行这样的状态调整后，以10。C/分钟由15(TC降温至25。C进行测定。成分(B)的乙烯-a-烯烃共聚物可使用齐格勒类催化剂、金属茂类催化剂(优选使用具有(取代)环戊二烯基与(取代)芴基通过亚烷基或亚甲硅烷基等交联基团结合的配体的金属茂络合物的催化剂)等公知的烯烃聚合用催化剂，采用液相聚合法、淤浆聚合法、气相聚合法、高压离子聚合法等公知的聚合方法，使乙烯与a-烯烃共聚进行制备。这些聚合方法可以采用分次聚合法、连续聚合法中任意一种。另外，也可以使用市售的该产品。本发明的乙烯类聚合物组合物含有成分(A)和成分(B)。每100重量份成分(A),成分(B)的含量为0,1~20重量份。成分(B)的含量从提高透明性的观点来看，每100重量份成分(A)优选为0.3重量份以上，更优选0.5重量份以上。另外，成分(B)的含量如果过多，有时透明性会降低，或者成形加工时的挤压负荷变高。每100重量份成分(A)，成分(B)的含量优选为15重量份以下，更优选10重量份以下。在本发明的乙烯类聚合物组合物中，根据需要也可以含有公知的添加剂。作为添加剂，可以例举抗氧化剂、耐候剂、润滑剂、抗结块剂、防静电剂、防雾剂、无滴剂(droplessagent)、颜料、填充剂等。以本发明的乙烯类聚合物组合物中含有的树脂成分(包括成分(A)和成分(B))为100重量％，本发明的乙烯类聚合物组合物中成分(A)和成分(B)的总含量优选为50重量％以上，更优选为80重量％以上。作为本发明的乙烯类聚合物组合物的制备方法，可以例举分别制备成分(A)和成分(B)后混合的方法、通过聚合反应制备成分(A)和成分(B)的组合物的方法等。作为分别制备成分(A)和成分(B)后混合的方法，可以例举采用(1)具备伸长流动混炼模头(例如Utracki等开发的美国专利5451106号公报中记载的模头)的挤压机、(2)具备带齿轮泵的异方向双轴螺杆的挤压机(优选螺杆部分到模头之间有滞留部)等挤压机，进行熔融混炼处理的方法；将邻二氯苯或二曱苯等溶剂升温至树脂溶解的温度，将溶液混合后，用乙醇等不良溶剂使之沉淀，回收混合物沉淀物的方法8等。作为通过聚合制备成分(A)和成分(B)的组合物的方法，可以例举使用2种烯烃聚合催化剂进行聚合的方法，例如将齐格勒类催化剂与金属茂类催化剂组合进行聚合的方法、使用2种金属茂络合物进行聚合的方法。另外，也可以例举釆用多段聚合法，例如在前段聚合中制备成分(B),在后段聚合中制备成分(A)的方法。本发明的乙烯类聚合物组合物可以釆用公知的成形方法，例如吹塑薄膜成形法或T^莫头薄膜成形法等挤压成形法、中空成形法、注射成形法、压缩成形法等，成形为薄膜、片材、瓶、浅盘等。作为成形方法，适合采用挤压成形法。另外，本发明的乙烯类聚合物组合物适合成形为薄膜使用。本发明的乙烯类聚合物组合物透明性和冲击强度优良，将该乙烯类聚合物组合物成形得到的模制品可以用于食品包装和表面保护等各种用途。以下结合实施例和比较例说明本发明。实施例和比较例中的物理性质按照以下的方法进行测定。(1)密度(单位Kg/m3)按照JISK7112-1980中规定的水中置换法测定密度。另外，对样品进行了JISK6760-1995中记载的退火。(2)熔体流动速率(MFR,单位g/10分钟)按照JISK7210-1995中规定的方法，在载重21.18N和温度19(TC的条件下，采用A法测定熔体流动速率。(3)特性粘度([ti]，单位dl/g)配制以0.5g/L的浓度溶解了2,6-二-叔丁基对曱酚(BHT)的四氢化萘溶液(以下记作空白溶液)，以及在空白溶液中溶解聚合物使浓度达到lmg/ml得到的溶液(以下记作样品溶液)。使用乌伯娄德型粘度计，测定135。C下的空白溶液和样品溶液的下降时间，由下降时间按照下式求出特性粘度h]。=23.3xlog(nrel)Tirel=样品溶液的下降时间/空白溶液的下降时间(4)流动活化能(Ea,单位kJ/mol)<吏用粘弹性测定装置(Rheometrics公司制RheometricsMechanicalSpectrometerRMS-800)，在下述测定条件下，测定130。C、150°C、170。C和19(TC下的熔融复数粘度-角频率曲线。接着，由得到的熔融复数粘度-角频率曲线，使用Rheometrics公司制计算软件RhiosV.4.4.4,绘制190。C下的熔融复数粘度-角频率曲线的叠合曲线，求出流动活化能(Ea)。<测定条件>几何结构平行4反板直径25mm板间隔1.5~2mm应变5%角频率0.1~訓rad/秒测定环境氮气(5)结晶化温度(单位。C)采用示差扫描型热量计(输入补偿型PERKIN-ELMER公司制PYRISDiamondDSC)进行结晶化温度的测定。将样品8~10mg装入铝盘中，升温至15(TC，在15(TC保持5分钟后，以10。C/分钟的速度由150。C降温至25。C，在25。C保持5分钟后，以10。C/分钟的速度由25。C升温至150°C，在150。C保持5分钟，接着以10。C/分钟由150。C降温至25°C，测定放热曲线。以放热曲线中高度最大的峰的温度作为结晶化温度。(6)分子量分布(Mw/Mn)采用凝胶渗透色语(GPC)法，按照下述条件(1)~(8)测定重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn),求出分子量分布(Mw/Mn)。色谱图上的基线为连接比出现样品洗脱峰保持时间足够短的稳定水平区域的点与比观测到溶剂洗脱峰保持时间足够长的稳定水平区域的点得到的直线。(1)装置Waters制Waters150C(2)分离柱TOSOHTSKgelGMH6-HT2根(3)测定温度140°C(4)载体邻二氯苯(5)流量1.0mL/分钟(6)注入量500iuL(7)检测器示差折射10(8)分子量标准物质标准聚苯乙烯(7)薄膜的透明性按照ASTM1003,测定薄膜的浊度。浊度越小，薄膜的透明性越好。(8)薄膜的冲击强度使用带恒温槽的薄膜冲击试验机(东洋精机制)，振子前端的贯通部形状为15mmc])的半圆J求，有效试件面积为50mmc|)的圆形，测定23。C下的薄膜冲击开孔强度。实施例1(1)成分(B)的制备在氮气取代的具备搅拌机、挡板的200L反应器中，加入己烷80L、四乙氧基硅烷20.6kg和四丁氧基钛2.2kg,搅拌。接着，在将反应器的温度保持在5。C的同时，在上述搅拌混合物中用4小时滴加氯丁基镁的二丁基醚溶液(浓度为2.1摩尔/L)50L。滴加结束后，在5。C下搅拌1小时，再在2CTC下搅拌1小时，过滤，得到固体成分。接着，用甲苯70L洗涤得到的固体成分3次，在固体成分中加入甲苯63L，制成浆料。将具备搅拌机的内容积210L的反应器用氮气置换，将固体成分的甲苯浆料装入该反应器中，加入四氯硅烷14.4kg、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯9.5kg,在105。C下搅拌2小时。接着，进行固液分离，在95。C下将得到的固体用曱苯90L洗涤3次。在固体中加入甲苯63L,升温至70。C,加入TiCU13.0kg，在105°C下搅拌2小时。接着，进行固液分离，在95。C下将得到的固体用90L甲苯洗涤6次，再在室温下用己烷90L洗涤2次。将洗涤后的固体干燥，得到固体催化剂成分。将内容积3L的带有搅拌机的高压釜充分干燥，使高压釜成为真空，装入丁烷500g和l-丁烯250g，升温至7(TC。接着，加入乙烯，使分压达到1.0MPa。用氩气压入三乙基铝5.7毫摩尔、固体催化剂成分10.7mg,开始聚合。连续供给乙烯，使压力恒定，在70。C下聚合180分钟。通过聚合得到乙烯-l-丁烯共聚物(以下记作Bl)。聚合物Bl的物理性质值如表1所示。(2)乙烯类聚合物组合物的制备将乙烯-l-丁烯共聚物(住友化学(林)制Sumikathene-LFS240,以下记作Al。物理性质值如表1所示)98重量份、聚合物Bl2重量份、以及相对于(Al)和(Bl)的总重量每100重量份为1重量份的2,6-二叔丁基对曱盼(BHT)混合，将得到的混合物(聚合物(Al)每IOO重量份，聚合物(Bl)为2重量份)溶解于12(TC的二曱苯中，使聚合物(Al)和聚合物(Bl)的总浓度达到2重量％,搅拌1.5小时。接着，将二曱苯溶液滴加至甲醇中，得到沉淀物。该沉淀物即为乙烯类聚合物组合物。(3)薄膜加工在乙烯类聚合物组合物中配合抗氧化剂(住友化学(抹)制SumilizerGP)1000ppm和硬脂酸钙800ppm,用吹塑薄膜成形机(Randcastle公司制，单轴挤压机(直径15mm(j))、塑模(dice)(模头直径125mmcl)、模唇间隙(lipgap)2.0mm)),在加工温度200°C、挤出量150g/hr、水冻线高20mm、吹胀比2.0、薄膜牵引速度2.2m/min的加工条件下，成形厚20jum的吹塑薄膜。得到的薄膜的物理性质评价结果如表2所示。实施例2除了在乙烯类聚合物组合物的制备中聚合物Al为99重量份，聚合物B1为1重量份以外，与实施例1同样进行制备(聚合物(Al)每100重量份，聚合物(Bl)为l重量份)。得到的薄膜的物理性质评价结果如表2所示。实施例3除了在乙烯类聚合物组合物的制备中聚合物Al为99.5重量份，聚合物Bl为0.5重量份以外，与实施例1同样进行制备(聚合物(Al)每100重量份，聚合物(Bl)为0.5重量份)。得到的薄膜的物理性质评价结果如表2所示。实施例4除了在乙烯类聚合物组合物的制备中聚合物Al为95重量份，聚合物B1为5重量份以外，与实施例1同样进行制备(聚合物(Al)每100重量份，聚合物(Bl)为5.3重量份)。得到的薄膜的物理性质评价结果如表2所示。比举支例1除了用聚合物Al代替乙烯类聚合物组合物以外，与实施例1同样进行薄膜加工。得到的薄膜的物理性质评价结果如表2所示。比4交例2(1)乙烯类聚合物组合物的制备将聚合物Al80重量份、高压法低密度聚乙烯(住友化学(抹)制SumikatheneF410-7，以下记作C1。物理性质值如表1所示)20重量份、以及相对于(Al)和(Cl)的总重量每100重量份为1重量份的2,6-二叔丁基对曱盼(BHT)混合，将得到的混合物(聚合物(Al)每100重量份，聚合物(Cl)为25重量份)溶解于12(TC的二曱苯中，使聚合物(Al)和聚合物(Cl)的总浓度达到2重量％,搅拌1.5小时。接着，将二曱苯溶液滴加至甲醇中，得到沉淀物。该沉淀物即为乙烯类聚合物纟且合物。(2)薄膜加工在乙烯类聚合物组合物中配合抗氧化剂(住友化学(林)制SumilizerGP)1000ppm和硬脂酸钓800ppm,然后，用吹塑薄膜成形机(Randcastle公司制，单轴挤压机(直径0.5英寸cf))、塑模(模头直径0.625英寸4、模唇间隙0.03英寸))，在加工温度200。C、挤出量170g/hr、水冻线高20mm、吹胀比2.0、薄膜牵引速度2.0m/min的加工条件下，将乙烯类聚合物组合物成形为厚20nm的吹塑薄膜。得到的薄膜的物理性质评价结果如表2所示。比專支例3除了在乙烯类聚合物组合物的制备中聚合物(Al)为98重量份，用高分子量高密度聚乙烯(三井化学(林)制Hi-ZexMillion145M,以下记作B2。物理性质值如表1所示)2重量份代替聚合物Bl以外，与实施例1同样进行制备(聚合物(Al)每100重量份，聚合物(B2)为2重量份)。得到的薄膜的物理性质评价结果如表2所示。比举支例4化学(抹)制Sumikathene-LGA801，记作A2。物理性质值如表1所13示)90重量份代替聚合物A1，聚合物(Bl)为IO重量份以外，与实施例1同样进行制备(聚合物(A2)每100重量份，聚合物(Bl)为11重量份)。得到的薄膜的物理性质评价结果如表2所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>工业实用性按照本发明，可以提供提高了透明性而不会过度降低直链状低密度聚乙烯的冲击强度的乙烯类聚合物组合物，以及将该聚合物组合物挤压成形得到的薄膜。权利要求1.一种乙烯类聚合物组合物，其中含有下述成分(A)和下述成分(B)，成分(B)的含量相对于每100重量份成分(A)为0.1～20重量份，成分(A)下述要件(a1)～(a3)均满足的乙烯-α-烯烃共聚物(a1)密度为890～925kg/m3，(a2)熔体流动速率(MFR)为0.1～10g/10分钟，(a3)流动活化能(Ea)低于50kJ/mol；成分(B)下述要件(b1)～(b3)均满足的乙烯-α-烯烃共聚物(b1)密度为890～925kg/m3，(b2)用四氢化萘溶液测定的特性粘度[η]为4～15dL/g，(b3)流动活化能(Ea)低于50kJ/mol。2.将权利要求1记载的乙烯类聚合物组合物挤压成形得到的薄膜。全文摘要一种乙烯类聚合物组合物，其中含有下述成分(A)和下述成分(B)，成分(B)的含量相对于每100重量份成分(A)为0.1～20重量份。成分(A)下述要件(a1)～(a3)均满足的乙烯-α-烯烃共聚物(a1)密度为890～925kg/m³。(a2)熔体流动速率(MFR)为0.1～10g/10min。(a3)流动活化能(Ea)低于50kJ/mol。成分(B)下述要件(b1)～(b3)均满足的乙烯-α-烯烃共聚物(b1)密度为890～925kg/m³。(b2)用四氢化萘溶液测定的特性粘度[η]为4～15dL/g。(b3)流动活化能(Ea)低于50kJ/mol。文档编号C08L23/08GK101679696SQ20088001629公开日2010年3月24日申请日期2008年5月15日优先权日2007年5月18日发明者山田胜大,川岛康丰,野末佳伸申请人:住友化学株式会社