专利名称：一种高分子缓控释多功能强化膜及其制备方法
技术领域：
本发明涉及高分子材料领域，具体涉及一组化合物及其制备方法，更具体涉及一 种用于物体及人体皮肤表面缓控释多功能强化膜及其制备方法。
背景技术：
缓控释技术即通过有效成分在其系统内部缓慢扩散、释放达到长效缓释的功效。 目前，应用比较成熟的缓控释技术为微胶囊缓缓控释技术，其次是高分子缓控释技术。微胶囊缓控释技术是采用微胶囊将核心成分包裹、分散，在特定环境下缓慢溶解、 破裂、释放，从而达到长效缓释作用。自1936年11月大西洋海岸渔业公司(Atlantic Coast Fishers)提出了适用于在液体石蜡中制备含鱼肝油明胶微胶囊的专利申请至今，已被广泛 应用于生物医药、农药、食品、化妆品等领域，最初的目的只是用于延长药物在体内的作用 时间。除个别化妆品外，微胶囊缓控释技术还未被广泛应用于开发施用于皮肤表面和物体 表面的功能性产品，以提高功能性成分的时效，这主要归因于微胶囊技术由于其颗粒化特 点，无法克服其自身与物体表面及皮肤表面结合的牢固性、抗摩擦性、稳定性和维持时间长 的缺陷。高分子缓控释技术与微胶囊缓控释技术的原理相似，是以高分子聚合物作为载体 分散或溶解有效成分，通过有效成分在其内部缓慢扩散、释放达到长效缓释的功效。目前， 此项技术已被用于香料、香熏等领域，由于尚无有效技术手段得到稳定性好且具备优良生 物相容性的高分子载体而无法成功应用于人体皮肤表面和物体表面。
发明内容
本发明的目的是开发一种施用于物体表面及人体皮肤表面，能够长效隔离多种有 腐蚀性化学物质，且化学稳定性强、生物相容性好和安全性高的高分子缓控释多功能强化膜。本发明所涉及的高分子缓控释膜各组成成分及百分比含量为聚乙烯基吡咯烷酮 0. 05% 2. 50%，聚季铵盐0 2. 00%，尼泊金甲酯0 0. 1 %，尼泊金丙酯0% 0. 05%, 月桂醇聚醚硫酸酯钠0. 1 % 10. 0 %，高分子丙烯酸聚合物0. 1 % 6. 0 %，丙三醇0. 3 % 6.0%,茶树油0. 02 % 0. 10 %，椰油酰胺丙基甜菜碱0. 1 % 6. 0 %，聚氧乙烯菜籽油酰 胺0. 3% 6. 0%，月桂醇硫酸三乙醇胺1. 0% 5. 0%，丙二醇0. 3% 3. 0%，乙醇0% 30.0%，纤维素羟乙基醚0 2.0%，二甲基硅氧烷聚醚0 2.0%，食用香料0. 05% 0. 50%，余为去离子水。本发明所涉及的工艺流程为(1)制备DS溶液在去离子水中缓慢加入月桂醇聚醚硫酸酯钠，在室温下搅拌至其完全分散溶解， 得A溶液；在丙二醇中加入乙醇，再加入2，4，4’ -三氯-基二苯醚，在室温下混合搅拌至其 完全溶解，得B溶液；将溶液B缓慢加入溶液A中，搅拌五分钟后得DS溶液。
(2)制备CS溶液在去离子水中，按顺序依次缓慢加入月桂醇聚醚硫酸酯钠、茶树油、椰油酰胺丙基 甜菜碱、聚氧乙烯菜籽油酰胺和月桂醇硫酸三乙醇胺，在室温下混合搅拌至其完全分散溶 解，得溶液C;在丙二醇中加入乙醇、尼泊金甲酯、尼泊金丙酯和丙三醇，在室温下混合搅拌 至其完全分散溶解，得溶液D ；将溶液D缓慢加入溶液C中，搅拌五分钟后得CS溶液。(3)制备FS溶液在去离子水中，缓慢加入聚乙烯基吡咯烷酮、聚季铵盐，持续快速均勻搅拌30-40 分钟，直至完全分散溶解，得溶液E，将二甲基硅氧烷聚醚加热至40°C，缓慢放入溶液E中， 充分搅拌至其完全分散溶解，得FS溶液。(4)制备BS溶液在去离子水中，缓慢加入纤维素羟乙基醚，持续快速均勻搅拌60分钟，，在其完全 分散溶解后，保持搅拌的状态下，缓慢加入高分子丙烯酸聚合物，同样在其完全分散溶解 后，依次缓慢加入月桂醇聚醚硫酸酯钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、聚氧乙烯菜籽油酰胺、月桂 醇硫酸三乙醇胺、丙三醇、乙醇，可选择性的加入食用香料，持续勻速搅拌至其完全分散溶 解，得BS溶液。(5)制备成品在保持搅拌的状态下，在BS溶液中，依次缓慢加入FS溶液、CS溶液、DS溶液，充分 搅拌15分钟后，加入乙醇和去离子水，再充分搅拌60分钟，静置12小时即得最终产品。本发明的高分子缓控释膜施用于物体表面及人体皮肤表面时，能在其表面快速形 成一层隐形的生态保护膜，且具有良好的生物相容性和化学稳定性，此膜层能够与皮肤或 物体表面紧密的结合，并对其负载的功能性成分(如杀菌、滋养成分等)的作用时间起到延 长的作用。本发明的高分子缓控释膜施用于人体皮肤表面后，能够长达数小时隔离各种腐蚀 性化学物质(包括强酸、强碱等固态或液态物质)，以及各种可见的污渍(包括油漆、油污、 金属粉尘、粘合剂等)，保护皮肤不受到化学物质或污渍的腐蚀或粘附。对于有污渍附着于 膜层表面，用少量水即可将污渍清除，既节约了用水，又保护了环境。同时，膜层内负载的杀 菌和滋养成分能够持续数小时起作用。本发明所涉产品能够对部队后勤保障、机械加工与维修、化学工业、汽车制造、飞 机制造与维修、造船与维修、油漆喷涂、生物制药等相关从业人员的职业健康防护起到有效 的保护作用，开创职业健康防护的新局面。本发明填补了将缓控释技术应用于物体表面及人体皮肤表面的空白，通过将不同 的有效成分添加到缓释系统内，在公共卫生和职业健康防护、有害生物防治、化妆护肤以及 医药行业等诸多领域有着广阔的开发应用前景。
具体实施例方式下面结合实施实例和试验对本发明作进一步阐述，但这些实施例和试验例绝不是 对本发明的任何限制。实施例1配方一聚乙烯基吡咯烷酮0.50%，聚季铵盐0. 1%，尼泊金甲酯0.06%，尼泊金丙酯0. 01 %，月桂醇聚醚硫酸酯钠2. 5 %，2，4，4，-三氯-基二苯醚0.3%，高分子丙烯酸聚 合物1 %，丙三醇1.33%，茶树油0. 06 %，椰油酰胺丙基甜菜碱1. 33 %，聚氧乙烯菜籽油酰 胺2 %，月桂醇硫酸三乙醇胺3.33%，丙二醇0. 79 %，乙醇10 %，纤维素羟乙基醚0. 7 %，二 甲基硅氧烷聚醚0.8%，香料0. 15%，其余为去离子水。按照工艺流程制成的产品，施用于 皮肤表面后，对各种有腐蚀性化学物质的有效隔离时间大于5h，产品无毒无刺激。实施例2配方二 聚乙烯基吡咯烷酮0.4%，聚季铵盐0. 1%，尼泊金甲酯0.06%，尼泊金丙 酯0. 01 %，月桂醇聚醚硫酸酯钠1. 5 %，2，4，4，-三氯-基二苯醚0. 3 %，高分子丙烯酸聚 合物1 %，丙三醇1. 33%，茶树油0. 06%，椰油酰胺丙基甜菜碱1.0%，聚氧乙烯菜籽油酰胺 2 %，月桂醇硫酸三乙醇胺2.33%，丙二醇0. 59 %，乙醇6 %，纤维素羟乙基醚0. 5 %，二甲基 硅氧烷聚醚0.8%，香料0. 15%，其余为去离子水。按照工艺流程制成的产品，施用于皮肤 表面后，对各种有腐蚀性化学物质的有效隔离时间大于3h，产品无毒无刺激。试验例1高分子缓控释膜的隔离化学物质种类测定试验供试样品采用按照实施例1中生产的产品。试验方法志愿者先将手清洗干净，待手部完全干爽，将1. 5mL受试样品均勻涂抹 于双手皮肤表面，1 2min后即可测试。用吸管吸取2mL液体滴于(或用称量2g固体粉末 放入烧杯，用钥匙将固体粉末转移至)志愿者手部皮肤表面，停留2min后倒掉液体，若出现 不适情况应立即倒掉液体(固体粉末)，并用毛巾擦拭后用大量水冲洗。观察皮肤的受损伤 情况以及记录志愿者的个人感受。每种固体或溶液用3人进行测试。测试结果见表1。结论受试样品不仅对各种强酸、强碱有较好的隔离效果，同时，对强腐蚀性的溶 液和固体均有较强的隔离防护效果。表1高分子缓控释膜对各种化学物质的隔离效果 试验例2高分子缓控释膜的隔离防护时效试验供试样品采用按照实施例1和实施实例2中生产的产品。试验方法志愿者均勻涂抹样品于手部皮肤表面后，分别停留2h、3h、4h、5h和6h后测定其隔离化学物质的效果。每次测试为3人。观察皮肤的受损伤情况以及记录志愿者 的个人感受。测试结果见表2和表3。结论受试样品涂抹于皮肤表面后，能够对各种强酸强碱以及有腐蚀性的液体和 固体的隔离时间持续3 5h以上。表2高分子缓控释膜隔离防护时效试验结果(1)
化学品名试验结果2h3h4h5h6h硫酸(98%,w/w)无损伤无损伤无损伤无损伤轻微灼伤氢氧化钠溶液(30%，w/w)无损伤无损伤无损伤无损伤无损伤乙二酸无损伤无损伤无损伤无损伤无损伤二乙醇胺无损伤无损伤无损伤无损伤无损伤生石灰(氧化钙)(固体)无损伤无损伤无损伤无损伤微热苯酚钠(固体)无损伤无损伤无损伤无损伤无损伤表3高分子缓控释膜隔离防护时效试验结果(2)
化学品名试验结果2h3h4h5h6h硫酸(98%，w/w)无损伤无损伤轻微灼伤--氢氧化钠溶液(30%，w/w)无损伤无损伤无损伤微热-乙二酸无损伤无损伤无损伤无损伤无损伤二乙醇胺无损伤无损伤无损伤无损伤无损伤生石灰(氧化钙)(固体)无损伤无损伤微热--苯酚钠(固体)无损伤无损伤无损伤轻微灼伤-试验例3高分子缓控释膜的毒理学实验(一)急性皮肤刺激性试验供试样品采用按照实施例1中生产的产品。受试动物新西兰种家兔，3只，体重2. 4 2. 8Kg，由无锡市惠山江南实验动物场 提供。试验方法试验前24h，将家兔脊柱两侧被毛剪掉，不得损伤皮肤。去毛范围左右 各约3cmX 3cm。次日将本产品0. 5mL滴于2. 5cmX 2. 5cm大小的两层纱布上并敷贴在左侧 皮肤表面，然后用一层无刺激油纸覆盖，再用无刺激纱布加以固定，右侧去毛区皮肤作为空 白对照组。敷贴时间为4小时。试验结束后，用温水除去残留受试物。分别去除受试物后 1、24、48小时，观察皮肤局部反应，进行皮肤刺激反应评分。试验结果由表4可见，该样品对家兔一次完整皮肤刺激实验，刺激强度属于无刺 激性。表4家兔皮肤刺激试验结果
剌激强度分级无刺激性试验例4高分子缓控释膜的毒理学实验(二 )急性经口毒性试验供试样品采用按照实施例1中生产的产品。试验方法依据《消毒技术规范》(卫生部2006)中2. 3. 1条，取20只体重约18 22g的ICR小鼠进行试验。试验前小鼠隔夜禁食16小时，不禁水。采用灌胃肠方式，按20ml/ kgBff给予受试物，经口一次灌胃，染毒剂量为5000mg/kg BW。连续观察14天，观察并记录 动物中毒的表现和死亡情况。表5急性经口毒性试验结果 试验结果试验过程中动物未见异常，试验结果见表5结论该样品LD5tl > 5000mg/kgBff,属实际无毒。
权利要求
一种高分子缓控释多功能强化膜，包含聚乙烯基吡咯烷酮0.05％～2.50％，聚季铵盐0～2.0％，尼泊金甲酯0～0.1％，尼泊金丙酯0％～0.05％，月桂醇聚醚硫酸酯钠0.1％～10.0％，高分子丙烯酸聚合物0.1％～6.0％，丙三醇0.3％～6.0％，茶树油0.02％～0.10％，椰油酰胺丙基甜菜碱0.1％～6.0％，聚氧乙烯菜籽油酰胺0.3％～6.0％，月桂醇硫酸三乙醇胺1.0％～5.0％，丙二醇0.3％～3.0％，乙醇0～30％，纤维素羟乙基醚0～2.0％，二甲基硅氧烷聚醚0～2.0％，余为去离子水。
2.如权利2中所述的高分子缓控释膜的制备方法，其特征在于其生产工艺为(1)制备DS溶液在去离子水中缓慢加入月桂醇聚醚硫酸酯钠，在室温下搅拌至其完全分散溶解，得A 溶液；在丙二醇中加入乙醇，再加入2，4，4’ -三氯-基二苯醚，在室温下混合搅拌至其完全 溶解，得B溶液；将溶液B缓慢加入溶液A中，搅拌五分钟后得DS溶液。(2)制备CS溶液在去离子水中，按顺序依次缓慢加入月桂醇聚醚硫酸酯钠、茶树油、椰油酰胺丙基甜菜 碱、聚氧乙烯菜籽油酰胺和月桂醇硫酸三乙醇胺，在室温下混合搅拌至其完全分散溶解，得 溶液C;在丙二醇中加入乙醇、尼泊金甲酯、尼泊金丙酯和丙三醇，在室温下混合搅拌至其 完全分散溶解，得溶液D ；将溶液D缓慢加入溶液C中，搅拌五分钟后得CS溶液。(3)制备FS溶液在去离子水中，缓慢加入聚乙烯基吡咯烷酮、聚季铵盐，持续快速均勻搅拌30-40分 钟，直至完全分散溶解，得溶液E ；将二甲基硅氧烷聚醚加热至40°C，缓慢放入溶液E中，充 分搅拌至其完全分散溶解，得FS溶液。(4)制备BS溶液在去离子水中，缓慢加入纤维素羟乙基醚，持续快速均勻搅拌60分钟，，在其完全分散 溶解后，保持搅拌的状态下，缓慢加入高分子丙烯酸聚合物，同样在其完全分散溶解后，依 次缓慢加入月桂醇聚醚硫酸酯钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、聚氧乙烯菜籽油酰胺、月桂醇硫酸 三乙醇胺、丙三醇、食用乙醇，可选择性的加入食用香料，持续勻速搅拌至其完全分散溶解， 得BS溶液。(5)制备成品在保持搅拌的状态下，在BS溶液中，依次缓慢加入FS溶液、CS溶液、DS溶液，充分搅拌 15分钟后，加入乙醇和去离子水，再充分搅拌60分钟，静置12小时即得最终产品。
全文摘要
一种高分子缓控释多功能强化膜及其制备方法，包含聚乙烯基吡咯烷酮0.05％～2.50％，聚季铵盐0～2.0％，月桂醇聚醚硫酸酯钠0.1％～10.0％，高分子丙烯酸聚合物0.1％～6.0％，丙三醇0.3％～6.0％，茶树油0.02％～0.10％，椰油酰胺丙基甜菜碱0.1％～6.0％，聚氧乙烯菜籽油酰胺0.3％～6.0％，月桂醇硫酸三乙醇胺1.0％～5.0％，丙二醇0.3％～3.0％，乙醇0～30％，纤维素羟乙基醚0～2.0％，二甲基硅氧烷聚醚0～2.0％，余为去离子水。本发明的产品可以长效隔离各种化学物质和可见污渍，并兼具对皮肤的滋养及杀菌防护功效。
文档编号C08L71/00GK101928435SQ20101026240
公开日2010年12月29日 申请日期2010年8月25日 优先权日2010年8月25日
发明者邱日辉 申请人:邱日辉