专利名称：高封端率mdi-tmp型聚氨酯预聚体的制作方法
技术领域：
本发明属于化学领域，尤其涉及水溶性聚氨酯预聚体。
背景技术：
聚氨酯由于其漆膜机械性能好、坚韧、耐磨、丰满、光亮，可在低温固化，因此具有广泛的用途，尤其是在合成纤维及纺织整理剂领域。水溶性聚氨酯以水为介质，安全不易燃烧，保留了传统溶剂型聚氨酯的优良性能，同时能给予织物优良的柔软度、丰满度、耐洗、耐磨、回弹性好、爽滑等性能。但传统的水溶性聚氨酯都是采用TDI (甲苯二异氰酸酯)和TMP (三羟甲基丙烷)合成得到，但TDI对人体危害非常大，目前国内生产的TDI-TMP型架桥剂的游离TDI含量多在2飞％，且一般聚氨酯预聚体中的异氰酸酯基团是一个非常活泼的官能团，与水基础可能发生反应从而失去活性，对聚氨酯的物化性能产生不利影响。为了使其稳定存在水中，便于使用，通常采用封端剂将异氰酸酯基团封闭，以形成稳定的化合物，在使用时经适当热处理，发生启封反应，是异氰酸酯基恢复活性。但一般的聚氨酯封端剂的封端率较低，只有20%左右。
发明内容
发明目的针对上述存在的缺陷，本发明提供了采用MDI (4，4-二苯甲烷二异氰酸酯)和TMP (三羟甲基丙烷)制备的水溶性MDI-TMP型聚氨酯预聚体。技术方案为实现上述发明目的，本发明采用以下技术方案一种高封端率 MDI-TMP型聚氨酯预聚体，其特征在于通过以下步骤制得a、在充满氮气或二氧化碳的反应釜中加入有机溶剂和MDI，经加热并搅拌溶解；b、在步骤a得到的溶液中加入TMP，加热反应广4h得到预聚产物；C、在步骤b中获得预聚产物中加入封端剂和促进剂，并反应广2h， 最后调节PH值为5 7，即可。所述步骤c中所述促进剂为三乙胺或亚硫酸钠。作为对上述技术方案的改进，所述步骤a中有机溶剂为醋酸乙酯、乙酸乙酯、异丙醇或聚醚多元醇；所述加热温度为4(T60°C。作为对上述技术方案的改进，所述步骤b中，MDI与TMP的摩尔比为2 4:1，反应温度5(T80°C，反应时间为4h。作为对上述技术方案的改进，所述步骤c中封端剂为酚类或无机酸类。作为对上述技术方案的改进，所述封端剂为亚硫酸氢钠。作为对上述技术方案的改进，所述步骤c中调节pH的物质为磷酸或硫酸。有益效果与现有技术相比，本发明具有以下优点由于采用低毒的MDI，游离TDI 含量大大降低，从而减少了对人体健康的伤害；同时添加促进剂，大大提高了聚氨酯产物的封端率。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明技术方案进行详细说明，但是本发明的保护范围不局限于所述实施例。实施例1
在充满氮气的反应釜中加入15份的醋酸乙酯，再加入30份的MDI，升温至50°C，同时搅拌至完全溶解后，加入15份的TMP，并升高温度到70°C下，反应4小时，然后加入30份的亚硫酸氢钠，10份的亚硫酸钠，并反应2小时；最后加入少量的磷酸调节pH为4. 5。经检测，所得MDI-TMP架桥剂的技术指标如下常温下外观呈水白色透明液体，固含量为56%，粘度为1304mPa. ^,-NCO含量为11. (Til. 5%，游离TDI单体含量为小于0. 05% ； 通过碘分子滴定法测定聚氨酯产物的封端率大于90%。实施例2 3
实施例2 3的制备工艺步骤与实施例相同，不同只是加入的MDI与TMP比例、封端剂、 PH调节剂以及反应参数不同而已。表1是实施例2 3中加入的MDI与TMP比例、封端剂、 PH调节剂以及反应参数。
权利要求
1.一种高封端率MDI-TMP型聚氨酯预聚体，其特征在于通过以下步骤制得a、在充满氮气或二氧化碳的反应釜中加入有机溶剂和MDI，经加热并搅拌溶解；b、在步骤a得到的溶液中加入TMP，加热反应广4h得到预聚产物；C、封端反应在步骤b中获得预聚产物中加入封端剂和促进剂，并反应广2h，最后调节pH值为5 7，即可。
2.根据权利要求1所述的高封端率MDI-TMP型聚氨酯预聚体，其特征在于步骤c中所述促进剂为三乙胺或亚硫酸钠。
3.根据权利要求2所述的高封端率MDI-TMP型聚氨酯预聚体，其特征在于所述步骤a 中有机溶剂为醋酸乙酯、乙酸乙酯、异丙醇或聚醚多元醇；所述加热温度为4(T60°C。
4.根据权利要求3所述的高封端率MDI-TMP型聚氨酯预聚体，其特征在于所述步骤b 中，MDI与TMP的摩尔比为2 4:1，反应温度5(T80°C，反应时间为4h。
5.根据权利要求4所述的高封端率MDI-TMP型聚氨酯预聚体，其特征在于所述步骤c 中封端剂为酚类或无机酸类。
6.根据权利要求5所述的高封端率MDI-TMP型聚氨酯预聚体，其特征在于所述封端剂为亚硫酸氢钠。
7.根据权利要求6所述的高封端率MDI-TMP型聚氨酯预聚体，其特征在于所述步骤c 中调节PH的物质为磷酸或硫酸。
全文摘要
本发明公开了一种高封端率MDI-TMP型聚氨酯预聚体，它是通过以下步骤制得a、在充满氮气或二氧化碳的反应釜中加入有机溶剂和MDI，经加热并搅拌溶解；b、在步骤a得到的溶液中加入TMP，加热反应1~4h得到预聚产物；c、封端反应在步骤b中获得预聚产物中加入封端剂和促进剂，并反应1~2h，最后调节pH值为5~7，即可。本发明由于采用低毒的MDI，游离TDI含量大大降低，从而减少了对人体健康的伤害；同时大大提高了聚氨酯产物的封端率。
文档编号C08G18/32GK102391469SQ201110246020
公开日2012年3月28日 申请日期2011年8月25日 优先权日2011年8月25日
发明者张宁荣, 钱华 申请人:吴江市北厍盛源纺织品助剂厂