专利名称：封闭型mdi-peg2.c架桥剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种封闭型MDI - PEG2. C架桥剂及其制备方法。
背景技术：
聚氨酯类架桥剂是聚氨酯应用的一大分支，带有NCO端基的预聚体是聚氨酯合成中非常重要的中间体。随着市场的发展，市场对聚氨酯类架桥剂的需求逐年增大， TDI-PEG2型架桥剂是我国生产量最大和使用最为广泛的架桥剂。一般地，TDI-PEG2型架桥剂是由TDI与PEG2(由两个乙二醇分子缩合一个水分子得到)反应合成，，是典型的NCO/ OH加成反应，其中TDI过量于PEG2，得到的预聚体中含有约1. 5% 6%的单体TDI。TDI-PEG2架桥剂中残余的游离异氰酸脂TDI属于剧毒物质， 对人体的危害非常大，因此，需要采用封闭剂以降低其毒性。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种符合国际标准，低游离TDI含量，绿色环保，储存稳定，便于工业化生产的新型架桥剂。为实现上述发明的目的，本发明中新型架桥剂采用以下技术方案制备一种封闭型MDI-PEG2. C架桥剂，其特征在于通过以下步骤制得a、将PEG2完全溶于乙酸乙酯得到多元醇溶液；同时在新反应容器中先后加入乙酸乙酯、MDI和二氯二甲基锡，加热到4(T50°C， 待完全溶解后加入所述多元醇溶液，并升高温度到5(T90°C反应Hh得到MDI-PEG2预聚体；b、然后在2(T40°C下，缓慢加入添加有催化剂量的KBS-I型酸催化剂的甲乙酮肟的乙酸乙酯溶液，该添加过程控制在0. 5lh，然后升高温度到8(T10(TC进行封端反应2 4h，得到封闭型MDI-PEG2. C架桥剂。所述乙二醇乙醚中活泼H与MDI —PEG2预聚体中一NCO的摩尔比为1. 0 2. 0:1。所述制备方法中溶剂乙酸乙酯与乙二醇乙醚的质量比为1:广5。有益效果与现有技术相比，本发明具有以下优点本发明在MDI - PEG2研发的基础上，采用甲乙酮肟在KBS-I型酸催化剂的作用下作为封闭剂对MDI - PEG2进行封闭， 形成的新型封闭型MDI — PEG2. C架桥剂安全无毒，储存稳定，可完全替代国外进口同类产品；制备的MDI-PEG2. C新型封闭架桥剂具有低游离TDI，常温储存稳定，安全无毒，低解封温度，是一种真正意义上的绿色环保产品。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明做进一步地详细说明，但是本发明要求保护的范围并不局限于实施例表示的范围。实施例1
在装有搅拌器，冷凝器和温度计的IOOOml四口烧瓶反应器中，加入Imol当量的MDI — PEG2预聚体(75%乙酸乙酯溶液，自制)置于反应容器中，按封闭剂甲乙酮肟中活泼H与 MDI - PEG2预聚体中一NCO以1. 2当量配比称取甲乙酮肟，将其溶解于乙酸乙酯，配制成75%的溶液，同时添加催化剂量的KBS-I型酸催化剂(购于南宫市海源化工有限公司)，转入滴液漏斗，并在室温下滴加到反应容器中，滴加甲乙酮肟溶液过程中控制体系温度在35 V 左右，滴加时间0.5 h，甲乙酮肟溶液滴加完毕后恒温反应1 h，再将体系升温至85°C，控温反应池，得到淡黄色溶液，即封闭的预聚体MDI — PEG2. C溶液(封闭型多异氰酸酯树脂)，其固含量为74. 44%，粘度彡1320mPa. .s，游离TDI单体含量为0. 017%，解封温度ll(Tll5°C。实施例2:
在装有搅拌器，冷凝器和温度计的IOOOml四口烧瓶反应器中，加入Imol当量的MDI — PEG2预聚体(75%乙酸乙酯溶液，自制)置于反应容器中，按甲乙酮肟中活泼H与MDI — PEG2预聚体中一NCO以1. 35当量配比称取甲乙酮肟，将其溶解于乙酸乙酯，使其配制成 75%的溶液，同时添加催化剂量的KBS-I型酸催化剂转入滴液漏斗，并在室温下滴加到反应容器中，滴加甲乙酮肟过程中控制体系温度35 °C左右，滴加时间为0. 5 h，甲乙酮肟滴加完毕后恒温1 h，再将体系升温至95°C，回流反应池，得到黄色封闭MDI — PEG2.C溶液，固含量为74. 81%，粘度彡1430mPa. · s，游离TDI单体含量为0. 014%，解封温度ll(Tl20°C。实施例3:
在装有搅拌器，冷凝器和温度计的IOOOml四口烧瓶反应器中，加入Imol当量的MDI — PEG2预聚体(75%乙酸乙酯溶液，自制)置于反应容器中，按甲乙酮肟中活泼H与MDI — PEG2预聚体中一NCO以1. 5当量配比称取甲乙酮肟，将其溶解于乙酸乙酯，使其配制成75% 的溶液，同时添加催化剂量的KBS-I型酸催化剂，转入滴液漏斗，并在室温下滴加到反应容器中，滴加甲乙酮肟过程中控制体系温度35 °C左右，滴加时间为0. 5 h，甲乙酮肟滴加完毕后恒温1 h，再将体系升温至85°C，反应证，得到黄色封闭MDI — PEG2.C溶液，固含量为 74. 25%，粘度彡1400mPa. · s，游离TDI单体含量为0. 009%，解封温度ll(Tl20°C。
权利要求
1.一种封闭型MDI-PEG2. C架桥剂，其特征在于，通过以下步骤制得a、将PEG2完全溶于乙酸乙酯得到多元醇溶液；同时在新反应容器中先后加入乙酸乙酯、MDI和二氯二甲基锡，加热到4(T50°C，待完全溶解后加入所述多元醇溶液，并升高温度到5(T90°C反应Hh 得到MDI-PEG2预聚体；b、然后在2(T40°C下，缓慢加入添加有催化剂量的KBS-I型酸催化剂的甲乙酮肟的乙酸乙酯溶液，该添加过程控制在0. 5lh，然后升高温度到8(T10(TC进行封端反应2 4h，得到封闭型MDI-PEG2. C架桥剂。
2.根据权利要求1所述封闭型MDI-PEG2.C架桥剂，其特征在于所述乙二醇乙醚中活泼H与MDI — PEG2预聚体中一NCO的摩尔比为1. 0 2. 0:1。
3.根据权利要求1所述封闭型MDI-PEG2.C架桥剂，其特征在于所述制备方法中溶剂乙酸乙酯与乙二醇乙醚的质量比为1:广5。
全文摘要
本发明公开了一种封闭型MDI-PEG2.C架桥剂，通过以下步骤制得a、将PEG2完全溶于乙酸乙酯得到多元醇溶液；同时在新反应容器中先后加入乙酸乙酯、MDI和二氯二甲基锡，加热到40~50℃，待完全溶解后加入所述多元醇溶液，并升高温度到50~90℃反应1~5h得到MDI-PEG2预聚体；b、然后在20~40℃下，缓慢加入甲乙酮肟，该添加过程控制在0.5~2h，然后升高温度到80~100℃进行封端反应2~4h，得到封闭型MDI-PEG2.C架桥剂，本发明游离TDI单体含量低，常温储存稳定，安全无毒，低解封温度，是一种真正意义上的绿色环保产品。
文档编号C08G18/32GK102352021SQ20111025113
公开日2012年2月15日 申请日期2011年8月30日 优先权日2011年8月30日
发明者张林荣, 钱华 申请人:吴江市北厍盛源纺织品助剂厂