专利名称：层叠片及其制造方法
技术领域：
本发明涉及由于吸湿所导致的物性降低小，可以适用于太阳能电池背板这样的要求阻燃性、长期暴露于紫外线和高温环境下的用途的含有聚酰胺树脂的层叠片。
背景技术：
以往，含有聚酰胺树脂的片材由于刚性、耐冲击性、耐磨耗性等机械性质优异，耐湿热性、成型加工性、耐化学品性也良好，因而被用于汽车部件、电气元件、一般机械部件等各种用途。但是，聚酰胺树脂存在下述缺点:由于吸湿而片材的尺寸变化大，电绝缘性低、机械强度低。为了改良前述聚酰胺树脂片材的缺点，对在聚酰胺树脂中添加其它树脂进行了研究，例如进行了下述研究:通过添加聚丙烯来改善吸湿性(专利文献1、2)，通过添加聚苯醚树脂来改善吸湿性以及提高高温下的成型加工时所要求的耐热性(专利文献3)等。现有技术文献 专利文献
专利文献1:日本特开平1-103662号公报 专利文献2:日本特开2010-111841号公报 专利文献3:日本特开2009-235282号公报。
发明内容
然而，对于专利文献1、2记载的方法，虽然吸湿性得到改善，但存在阻燃性降低、由于紫外线而机械强度降低的问题。另外，对于专利文献3记载的方法，虽然耐热性优异，但存在阻燃性降低的问题。因此本发明的目的在于，提供由于吸湿所导致的物性(特别是电绝缘性)降低小、紫外线所导致的机械强度(特别是断裂伸长率)的降低得到抑制(以下有时将其称为“耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)”、且阻燃性优异的片材。为了解决前述问题，本发明采用以下构成。即，主旨在于，由Pl层与P2层层叠而成，所述Pl层含有作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A1)和包含选自聚苯醚树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂和聚芳酯树脂中的至少一种的树脂(B)，树脂(A1)与树脂(B)的质量比WA1:WB处于95:5 45:55的范围，并且具有树脂(A1)为连续相的相分离结构,所述P2层在树脂中以98质量％以上且100质量％以下的范围含有作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A2)。根据本发明，可以提供电绝缘性、耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、阻燃性优异的层叠片。所述层叠片利用前述特征，适用于扁平电缆等电绝缘材料用途、室外长期暴露于紫外线的用途(例如 太阳能电池背板用、汽车或建筑物等的外装材料用等)。
具体实施方式
本发明的层叠片的特征在于，由Pl层与P2层层叠而成，所述Pl层含有作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A1)和包含选自聚苯醚树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂和聚芳酯树脂中的至少一种的树脂(B)，树脂(A1)与树脂⑶的质量比WA1:WB处于95:5 45:55的范围，并且具有树脂(A1)为连续相的相分离结构，所述P2层以98质量％以上且100质量％以下的范围含有作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A2)。通过具有上述技术特征，可以形成电绝缘性、耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、阻燃性优异的片材。以下对机理进行说明。通常结晶性聚酰胺树脂存在下述缺点:由于吸湿所导致的片材的尺寸变化大、电绝缘性低、机械强度低。另外已知是也会由于紫外线而引起片材的机械强度降低的树脂。本申请发明中，通过在作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A1)中以前述范围含有(分散)作为树月旨(B)的选自聚苯醚树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚芳酯树脂中的至少一种，具有下述效果:1)通过含有吸湿性低的树脂(B)，可以降低吸湿率，结果可以提高片材的电绝缘性；2)分散在作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A1)中的树脂⑶由于紫外线而劣化，抑制紫外线入射到树脂(A1)的内部，从而可以抑制由于紫外线所导致的机械强度(特别是断裂伸长率)的降低。进而，通过在前述Pl层的至少一侧的表面层叠以作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A2)为主要成分的树脂层P2层，3)防止接近着火源时的前述Pl层着火，4)即使着火时，也可以赋予前述P2层抑制前述Pl层继续燃烧的效果。由于以上的理由，认为本发明的层叠片，与以往的由聚酰胺树脂构成的片材相比，可以兼具高的电绝缘性、耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)、阻燃性。以下列举出具体例的同时对本发明进行详细说明。本发明的层叠片的前述Pl层中使用的树脂(A1)为结晶性聚酰胺树脂。这里所称的结晶性，具体而言指的是，根据JIS K7122(1987)，以20°C /分钟的升温速度将树脂(A1)由25°C加热至树脂(A1)的熔点TmA(°C ) + 40°C后，在该状态下保持5分钟，然后骤冷至25°C以下，再次由25°C以20°C/分钟的升温速度加热至树脂(A1)的熔点TmA(°C ) +40°C (2ndRUN)，所得到的2ndRUN的差示扫描量热测定图中的熔解峰的峰面积为5J/g以上。通过上述方法得到的熔解峰的 峰面积对应于结晶性的程度，作为本发明中使用的作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A1),优选熔解峰的面积为8J/g以上，更优选为10J/g以上。能够用作本发明的层叠片的前述Pl层中含有的树脂(A1)的结晶性聚酰胺树脂，可列举出I)具有内酰胺骨架的化合物开环聚合而得到的结晶性聚酰胺树脂，2) —分子中具有氨基和羧基的氨基酸成分缩聚而成的结晶性聚酰胺树脂，3) 二胺成分和二羧酸成分缩聚而成的结晶性聚酰胺树脂，以及I) 3)共聚而成和/或混合而成的结晶性聚酰胺树脂
坐寸ο作为I)中使用的具有内酰胺骨架的化合物的例子，可列举出ε -己内酰胺(通过开环聚合得到尼龙6)、ω-十一内酰胺(通过开环聚合得到尼龙11)、ω-十二内酰胺(通过开环聚合得到尼龙12)等内酰胺化合物。另外，作为2)中使用的氨基酸成分的例子，可列举出ε-氨基己酸、11-氨基^^一烷酸、12-氨基十二烷酸等氨基酸。另外，作为3)中使用的二胺成分、二羧酸成分的例子，作为二胺成分，可列举出四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、1，2，2，4-四甲基六亚甲基二胺、2，4，4-三甲基六亚甲基二胺、5-甲基九亚甲基二胺、间苯二甲胺、对苯二甲胺、1，3-双氨基甲基环己烷、1，4-双氨基甲基环己烷、双对氨基环己基甲烷、2，2-双对氨基环己基丙烷、异佛尔酮二胺等，另外，作为二羧酸成分，可列举出己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1，4-环己烷二甲酸、1，3-环己烷二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、二聚酸等二羧酸。对于这些成分而言，I)具有内酰胺骨架的化合物、2)氨基酸成分单独或以混合物形式，或者3) 二胺和二羧酸的混合物等形式供于聚合，如此得到的聚酰胺树脂，均聚物、共聚物都可以用于本发明。这些之中，优选聚己酰胺(尼龙6)、聚己二酰己二胺(尼龙66)、聚癸二酰己二胺(尼龙610)、聚十二烷二酰己二胺(尼龙612)、聚对苯二甲酰己二胺(尼龙6T)、聚间苯二甲酰己二胺(尼龙61)、聚十一酰胺(尼龙11)、聚十二酰胺(尼龙12)为主要成分。进而，在结晶性高度、强度、耐热性、刚性方面，更优选尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙11和尼龙12为主要成分。(需要说明的是，“主要成分”的“主要”只要不特别说明则指的是超过50质量％)。另外，本发明的层叠片的前述Pl层中含有的树脂(B)使用含有选自聚苯醚树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂和聚芳酯树脂中的至少一种的树脂。通过使所述树脂含有在Pl层中，可以形成耐紫外线性(抑制伸长率劣化性)优异的层叠片。本发明中使用的聚苯醚树脂指的是具有下述化学式I的结构单元的聚合物或共聚物。
权利要求
1.层叠片，其特征在于，由Pl层与P2层层叠而成，所述Pl层含有作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A1)和包含选自聚苯醚树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂和聚芳酯树脂中的至少一种的树脂(B)，树脂(A1)与树脂⑶的质量比Wai %在95:5 45:55的范围，并且Pl层具有树脂(A1)为连续相的相分离结构，所述P2层在树脂中以98质量％以上且100质量％以下的范围含有作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A2)。
2.如权利要求1所述的层叠片，其中，所述Pl层中，树脂(B)为分散相。
3.如权利要求1或2中任一项所述的层叠片，其中，所述Pl层中含有相对于Pl层的总质量为5质量％以上且30质量％以下的聚烯烃树脂作为成分(C)。
4.如权利要求3所述的层叠片，其中，将所述Pl层中含有的树脂(B)的含量设为魄质量％、成分(C)的含量设为Mc质量％时，Mb与M。的关系满足下式(X),Mc ≤ -0.14Mb + 30.5 (X)。
5.如权利要求1 4中任一项所述的层叠片，其中，所述P2层中含有的树脂(A2)与树脂(A1)相同。
6.如权利要求1 5中任一项所述的层叠片，其中，所述P2层含有颗粒。
7.制造权利要求1 6中任一项所述的层叠片的制造方法，其特征在于，将Pl层形成用组合物与P2层形成用组合物熔融共挤出而成型，所述Pl层形成用组合物是将以质量比95:5 45:55的范围含有作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A1)和包含选自聚苯醚树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂和聚芳酯树脂中的至少一种的树脂(B)的树脂组合物熔融混炼而成的，所述P2层形成用组合物是将在树脂中以98质量％以上且100质量％以下的范围含有作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A2)的树脂组合物熔融混炼而成的。
8.如权利要求7所述的制造层叠片的制造方法，其特征在于，使用将所述树脂(A1)的熔点设为TmACC )、所述树脂(B)的玻璃化转变温度设为TgBCC )时，TmA与TgB的关系满足下式⑴的关系的树脂(A1)和树脂⑶，以满足下式(2) (3)的关系的挤出温度Tp (°C )将所述Pl层形成用组合物熔融挤出而成型，O ≤ TmA-TgB ≤ 20 (I).40 ≤ Tp-TmA ≤50 (2) .50 ≤ Tp-TgB ≤60 (3)。
全文摘要
本发明提供由于吸湿所导致的物性(特别是电绝缘性)降低小、紫外线照射后的机械强度的降低得到抑制、且阻燃性优异的片材。层叠片，其特征在于，由P1层与P2层层叠而成，所述P1层含有作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A1)和包含选自聚苯醚树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂和聚芳酯树脂中的至少一种的树脂(B)，树脂(A1)与树脂(B)的质量比WA1:WB处于95:5～45:55的范围，并且具有树脂(A1)为连续相的相分离结构，所述P2层以98质量%以上且100质量%以下的范围含有作为结晶性聚酰胺树脂的树脂(A2)。
文档编号C08L77/00GK103249563SQ20118005985
公开日2013年8月14日 申请日期2011年12月8日 优先权日2010年12月13日
发明者巽规行, 青山滋, 高桥弘造 申请人:东丽株式会社