自由基固化组合物的方法
【专利摘要】本发明涉及用于在5叔芳胺(c)和过酸酐(d)存在下自由基固化组合物的方法，所述组合物包含含甲基丙烯酸酯的化合物(a1)和能够与所述含甲基丙烯酸酯的化合物共聚的单体，其中所述组合物包含根据式(1)的化合物(b)作为能够与所述含甲基丙烯酸酯的化合物共聚的单体，其中n＝0-3；R1和R2均各自代表H、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷基芳基或C7-C20芳基烷基；X＝O、S或NR3，其中R3＝H、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷基芳基、C7-C20芳基烷基、作为聚合物链的一部分或连接到聚合物链。
【专利说明】自由基固化组合物的方法
[0001]本发明涉及用于自由基固化组合物的方法，该组合物包含含甲基丙烯酸酯的化合物(al)和単体，该单体在叔芳胺(C)和过酸酐(d)存在下能够与所述含甲基丙烯酸酯的化合物共聚。
[0002]这种方法在现有技术中是已知的。例如，包含在作为反应性稀释剂的苯乙烯中稀释的并用叔芳胺预加速过的甲基丙烯酸酯官能树脂的组合物可以有效地与过酸酐自由基共聚(固化)。苯乙烯通常用作反应性稀释剂。尽管由于苯乙烯具有高的共聚能力和良好的切削功率(当使用苯乙烯作为共聚单体时，可以有效地降低组合物的粘度)，苯乙烯是非常有效的反应性稀释剂，然而，苯乙烯具有难闻的气味，由于苯乙烯具有挥发性，这甚至更阻碍了它的使用。鉴于此，需要用具有良好的反应活性和良好的切削功率且具有较少气味和/或不易挥发(即具有较高的沸点)的其他共聚单体来至少部分地替代苯乙烯。标准的替代是使用高沸点的含有甲基丙烯酸酯的化合物。然而，它们通常具有降低的切削功率，而且它们通常导致严重的氧抑制，即在空气下固化时，表面仍然发粘或甚至是湿的(未固化的)。
[0003]本发明的目的是提供具有较少气味和高固化效率(由短凝胶时间、短峰时间和/或高峰温度来表明)的方法。
[0004]已经令人惊奇地实现该目的，其中组合物包含根据式⑴的化合物(b)作为能够
与所述含甲基丙烯酸酯的化合物共聚的单体，
[0005]
【权利要求】
1.用于在叔芳胺(C)和过酸酐(d)存在下自由基固化组合物的方法，所述组合物包含含甲基丙烯酸酯的化合物(al)和能够与所述含甲基丙烯酸酯的化合物共聚的单体，其特征在于，所述组合物包含根据式(I)的化合物(b)作为能够与所述含甲基丙烯酸酯的化合物共聚的单体，
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于化合物(b)是根据式(2)的
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述含甲基丙烯酸酯的化合物(al)具有至少225道尔顿且至多10000道尔顿的数均分子量Mn。
4.如前面权利要求中任意一项所述的方法，其特征在于，至少部分存在于所述组合物中的所述含甲基丙烯酸酯的化合物(al)具有至少2的甲基丙烯酸酯官能度。
5.如前面权利要求中任意一项所述的方法，其特征在于，所述含甲基丙烯酸酯的化合物(al)的平均官能度高于1、优选地高于1.5以及更优选地高于1.7。
6.如前面权利要求中任意一项所述的方法，其特征在于，所述含甲基丙烯酸酯的化合物(al)的平均官能度低于4、更优选地低于3。
7.如前面权利要求中任意一项所述的方法，其特征在于，所述含甲基丙烯酸酯的化合物(al)还包含至少ー个醚基和至少ー个羟基。
8.如前面权利要求中任意一项所述的方法，其特征在于，所述含甲基丙烯酸酯的化合物(al)还包含至少ー个氨基甲酸酯基团。
9.如前面权利要求中任意一项所述的方法，其特征在于，所述组合物包含具有至少600道尔顿的数均分子量Mn的含甲基丙烯酸酯的化合物(al)，并且所述组合物还包含具有至多300道尔顿的数均分子量Mn的烯属不饱和化合物(a2)。
10.如前面权利要求中任意一项所述的方法，其特征在于，相对于化合物(a)和化合物(b)的总量，化合物(b)的量为25-65重量％。
11.如前面权利要求中任意一项所述的方法，其特征在于，相对于化合物(a)和化合物(b)的总量，叔芳胺(化合物(c))的量为0.01-10重量％。
12.如前面权利要求中任意一项所述的方法，其特征在于，相对于叔芳胺(化合物(c))的摩尔量，过酸酐(化合物(d))的摩尔量为0.05-10。
13.如前面权利要求中任意一项所述的方法，其特征在于，相对于化合物(a)和化合物(b)的总量，过酸酐(化合物(d))的量为0.01-30重量％。
14.多组分体系，其包含含甲基丙烯酸酯的化合物(al)、能够与所述含甲基丙烯酸酯的化合物共聚的单体、叔芳胺(c)和过酸酐(d)，其特征在于，所述体系包含根据式(I)的化合物(b)作为能够与所述含甲基丙烯酸酯的化合物共聚的单体
15.热固性组合物，其包含含甲基丙烯酸酯的化合物(al)、能够与所述含甲基丙烯酸酷的化合物共聚的单体、叔芳胺(c)，其特征在于，所述组合物包含根据式(I)的化合物(b)作为能够与所述含甲基丙烯酸酯的化合物共聚的单体
16.固化物品，其通过如权利要求1-13中任意一项所述的方法或通过将如权利要求14所述的多组分体系的化合物混合来获得或者通过用过酸酐固化如权利要求15所述的热固性组合物来获得。
17.如权利要求16所述的固化物品在汽车、船、化学锚接、屋面材料、建筑材料、容器、换衬、管、桶、 地板材料或风车扇叶中的用途。
【文档编号】C08F220/00GK103596995SQ201280027165
【公开日】2014年2月19日 申请日期:2012年3月29日 优先权日:2011年3月30日
【发明者】艾瑞斯·海克, 约翰·弗朗兹·格拉图斯·安东尼厄斯·詹森, 纳尼·乔格·阿福斯坦 申请人:帝斯曼知识产权资产管理有限公司