硫代环氧基系光学材料的制造方法及其聚合性合成物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及硫代环氧基系光学材料制造方法和其聚合性合成物，及用于此的硫代环氧基化合物。本发明提供一种光学材料用硫代环氧基化合物和包括其的聚合性合成物及聚合此的光学材料制造方法，以4～15重量％含2,3-环氧丙基(2,3-环氧硫代丙基)硫化物化合物及/或2,3-环氧丙基(2,3-环氧硫代丙基)二硫化物化合物。本发明解决硫代环氧基系光学材料的色相不稳定，脱模、聚合不均匀方面的问题。
【专利说明】硫代环氧基系光学材料的制造方法及其聚合性合成物
【技术领域】
[0001]本发明涉及硫代环氧基系光学材料，尤其涉及最大限度解决色相不稳定等问题的清澈透明硫代环氧基系光学材料制造方法和其聚合性合成物，及用于此的硫代环氧基化合物。
【背景技术】
[0002]与现有技术的玻璃镜片相比，塑料镜片重量轻、耐冲击性能强、着色容易，最近大部分眼睛镜片都适用塑料镜片。其中，具有代表性的有二乙烯乙二醇二烯丙基碳酸酯(diethylene glycol bisallyl carbonate) (CR-39)镜片，适用于普通镜片。这种镜片色像差(chromatic aberrat1n)小，给人提供舒适的视野,但屈光率低，很难满足高屈光率要求。韩国专利公告公报1993-0006918号及1992-0005708号等公开一种让聚硫醇化合物与聚异氰酸酯化合物反应得到的硫乌拉坦系镜片。而韩国注册专利10-0681218号公开了一种硫代环氧基系塑料镜片。
[0003]现有技术中，硫乌拉坦镜片虽然屈光率高，冲击强度优秀，但存在镜片表面硬度差，中心凹陷等问题，而且存在屈光率变高时阿贝数急剧下降的问题。硫代环氧基系镜片虽然屈光率高，并具有高阿贝数，性能优秀，但问题在于镜片容易破碎，不易染色。为了解决这种问题，韩国注册专利10-0417985号，日本公开专利平11-352302等公开了聚合两种不同性质的树脂的方法，即聚合硫代环氧基化合物与聚硫醇化合物及聚异氰酸酯化合物的方法。
[0004]但作为主要单体成分含硫代环氧基化合物的硫代环氧基系镜片仍然存在色相不稳定的问题。韩国公开专利10-0681218号查明硫代环氧基化合物制造过程中，环氧基化合物转变为硫代环氧基化合物的过程中的纯度，即转换过程中由于副反应产生的不纯物硫代环氧基化合物的含量是影响镜片色相的原因，公开了一种降低这种不纯物硫代环氧基化合物含量后得到的聚合性合成物及降低所述含量的方法。
【发明内容】
[0005]发明的课题
[0006]本发明诣在解决作为主要单体成分含硫代环氧基化合物的硫代环氧基系镜片出现的色相不稳定问题，其目的在于:提供一种无色相、脱模、聚合不均匀等方面问题，清澈透明的高品质硫代环氧基系光学材料制造方法和其聚合性合成物，及用于其的硫代环氧基化合物。
[0007]本发明的各发明人偶然发现制造硫代环氧基化合物的过程中，从环氧基转变成硫代环氧基时，未完全转变为硫代环氧基，而是同时具有2，3-环氧丙基及2，3-环氧硫代丙基的中间化合物2，3-环氧丙基(2，3-环氧硫代丙基)硫化物化合物及/或2，3-环氧丙基(2，3-环氧硫代丙基)二硫化物化合物以4~15重量％含量存在于硫代环氧基化合物中时，与含量小于4重量％或超出15重量％的情况相比，硫代环氧基化合物的色相优秀，而以此制造的光学材料不会发生变黄问题，色相好，没有脱模、聚合不均匀方面的问题。本发明是据此完成的。
[0008]实施方案
[0009]本发明提供了:
[0010]一种光学材料用硫代环氧基化合物，其以4~15重量％含下式I表示的2，3-环氧丙基(2，3-环氧硫代丙基)硫化物化合物，2，3-环氧丙基(2，3-环氧硫代丙基)二硫化物化合物中的某一种以上。
[0011]【式I】
[0012]
【权利要求】
1.一种光学材料用硫代环氧基化合物，其特征在于:以4~15重量％含下式I表不的2，3-环氧丙基(2，3-环氧硫代丙基)硫化物化合物，2，3-环氧丙基(2，3-环氧硫代丙基)二硫化物化合物中的某一种以上， 【式I】
2.根据权利要求1所述的光学材料用硫代环氧基化合物，其特征在于: 所述硫代环氧基化合物是选自二-(2，3-环硫代丙基)硫化物、二-(2，3-环硫代丙基)二硫化物、1，3及1，4- 二( β -环硫代丙基硫代)环己烷、1，3及1，4- 二( β -环硫代丙基硫代甲基)环己烷)、2，5-二(β -环硫代丙基硫代甲基)_1，4-二噻烷、2，5-二(β-环硫代丙基硫代乙基硫代甲基)_1，4- 二噻烷、2-(2-β -环硫代丙基硫代乙基硫代)_1，3- 二(β-环硫代丙基硫代)丙烷中的I种以上物质。
3.—种硫代环氧基系聚合性合成物，其特征在于: 包括权利要求1的硫代环氧基化合物。
4.根据权利要求3所述的硫代环氧基系聚合性合成物，其特征在于: 还包括聚异氰酸酯 化合物。
5.根据权利要求3所述的硫代环氧基系聚合性合成物，其特征在于: 还包括聚硫醇化合物。
6.根据权利要求3所述的硫代环氧基系聚合性合成物，其特征在于: 还包括聚异氰酸酯化合物和聚硫醇化合物。
7.根据权利要求3至6中的某一项所述的硫代环氧基系聚合性合成物，其特征在于: 所述硫代环氧基化合物是选自二 _(2，3-环硫代丙基)硫化物、二-(2，3-环硫代丙基)二硫化物、1，3及1，4- 二( β -环硫代丙基硫代)环己烷、1，3及1，4- 二( β -环硫代丙基硫代甲基)环己烷)、2，5-二(β -环硫代丙基硫代甲基)_1，4-二噻烷、2，5-二(β-环硫代丙基硫代乙基硫代甲基)_1，4- 二噻烷、2-(2-β -环硫代丙基硫代乙基硫代)_1，3- 二(β-环硫代丙基硫代)丙烷中的I种以上物质。
8.根据权利要求4或6所述的硫代环氧基系聚合性合成物，其特征在于: 所述聚异氰酸酯化合物是选自异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、3，8-二(异氰酸甲基)三环[5，2，I, 02，6]癸烷、3，9-二(异氰酸甲基)三环[5，2，I, 02，6]癸烷、4，8- 二 (异氰酸甲基)三环[5，2，I, 02，6]癸烷、2，5- 二(异氰酸甲基)二环[2，2，I]庚烷、2，6- 二(异氰酸甲基)二环[2，2，I]庚烷的I种以上物质。
9.根据权利要求3至6中的某一项所述的硫代环氧基系聚合性合成物，其特征在于:作为反应性树脂改性剂还包括烯烃化合物。
10.根据权利要求3至6中的某一项所述的硫代环氧基系聚合性合成物，其特征在于: 作为内部脱模剂，还包括选自4-PENPP[聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧乙烷5摩尔的5重量％，添加4摩尔的80重量％，添加3摩尔的10重量％，添加I摩尔的5重量％ )] ,8-PENPP[聚氧化乙烯 壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧乙烷9摩尔的3重量％，添加8摩尔的80重量％，添加9摩尔的5重量％，添加7摩尔的6重量％，添加6摩尔的6重量％ ) ]，12-PENPP [聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧乙烷13摩尔的3重量％，添加12摩尔的80重量％，添加11摩尔的8重量％，添加9摩尔的3重量％，添加4摩尔的6重量％ ) ]，16-PENPP [聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧乙烷17摩尔的3重量％，添加16摩尔的79重量％，添加15摩尔的10重量％，添加14摩尔的4重量％，添加13摩尔的4重量％ ) ]，20-PENPP [聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧乙烷21摩尔的5重量％，添加20摩尔的76重量％，添加19摩尔的7重量％，添加18摩尔的6重量％，添加17摩尔的4重量％ ) ]，4-PPNPP [聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧丙烷5摩尔的5重量％，添加4摩尔的80重量％，添加3摩尔的10重量％，添加I摩尔的5重量％ ) ]，8-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧丙烷9摩尔的3重量％，添加8摩尔的80重量％，添加9摩尔的5重量％，添加7摩尔的6重量％，添加6摩尔的6重量％ ) ]，12-PPNPP [聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧丙烷13摩尔的3重量％，添加12摩尔的80重量％，添加11摩尔的8重量％，添加9摩尔的3重量％，添加4摩尔的6重量％ ) ]，16-PPNPP [聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧丙烷17摩尔的3重量％，添加16摩尔的79重量％，添加15摩尔的10重量％，添加14摩尔的4重量％，添加13摩尔的4重量％ ) ]，20-PPNPP [聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧丙烷21摩尔的5重量％，添加20摩尔的76重量％，添加19摩尔的7重量％，添加18摩尔的6重量％，添加17摩尔的4重量％ )],Zelec UNTM的I种以上磷酸酯化合物。
11.一种硫代环氧基系光学材料制造方法，其特征在于: 聚合权利要求3至6中的某一项聚合性合成物。
12.根据权利要求11所述的硫代环氧基系光学材料制造方法，其特征在于: 所述硫代环氧基化合物是选自二 _(2，3-环硫代丙基)硫化物、二-(2，3-环硫代丙基)二硫化物、1，3及1，4- 二( β -环硫代丙基硫代)环己烷、1，3及1，4- 二( β -环硫代丙基硫代甲基)环己烷)、2，5-二(β -环硫代丙基硫代甲基)_1，4-二噻烷、2，5-二(β-环硫代丙基硫代乙基硫代甲基)_1，4- 二噻烷、2-(2-β -环硫代丙基硫代乙基硫代)_1，3- 二(β-环硫代丙基硫代)丙烷中的I种以上物质。
13.根据权利要求11所述的硫代环氧基系光学材料制造方法，其特征在于: 所述聚合性合成物还包括作为反应性树脂改性剂的烯烃化合物。
14.根据权利要求11所述的硫代环氧基系光学材料制造方法，其特征在于: 所述聚合性合成物作为内部脱模剂还包括选自4-ΡΕΝΡΡ [聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧乙烷5摩尔的5重量％，添加4摩尔的80重量％，添加3摩尔的10重量％，添加I摩尔的5重量％ )]，8-ΡΕΝΡΡ[聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧乙烷9摩尔的3重量％，添加8摩尔的80重量％，添加9摩尔的5重量％，添加7摩尔的6重量％，添加6摩尔的6重量％ )]，12-ΡΕΝΡΡ[聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧乙烷13摩尔的3重量％，添加12摩尔的80重量％，添加11摩尔的8重量％，添加9摩尔的3重量％，添加4摩尔的6重量％ ) ]，16-PENPP[聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧乙烷17摩尔的3重量％，添加16摩尔的79重量％，添加15摩尔的10重量％，添加14摩尔的4重量％，添加13摩尔的4重量％ )]，20-PENPP[聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧乙烷21摩尔的5重量％，添加20摩尔的76重量％，添加19摩尔的7重量％，添加18摩尔的6重量％，添加17摩尔的4重量％ )]，4-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧丙烷5摩尔的5重量％，添加4摩尔的80重量％，添加3摩尔的10重量％，添加I摩尔的5重量％ )] ,8-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧丙烷9摩尔的3重量％，添加8摩尔的80重量％，添加9摩尔的5重量％，添加7摩尔的6重量％，添加6摩尔的6重量％ )]，12-PPNPP [聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧丙烷13摩尔的3重量％，添加12摩尔的80重量％，添加11摩尔的8重量％，添加9摩尔的3重量％，添加4摩尔的6重量％ )]，16-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧丙烷17摩尔的3重量％，添加16摩尔的79重量％，添加15摩尔的10重量％，添加14摩尔的4重量％，添加13摩尔的4重量％ ) ]，20-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加环氧丙烷21摩尔的5重量％ ,添加20摩尔的76重量％，添加19摩尔的7重量％，添加18摩尔的6重量％，添加17摩尔的4重量％ )]，Zelec UNTM的I种以上磷酸酯化合物。
15.一种硫代环氧基系光学材料，其特征在于: 聚合权利要求3至6中的某一项的聚合性合成物得到。
16.—种光学镜片,其特征在于: 由权利要求15的光学材 料构成。
【文档编号】C08G18/52GK104053657SQ201380005670
【公开日】2014年9月17日 申请日期:2013年1月21日 优先权日:2012年1月20日
【发明者】张东奎, 卢守均, 金钟孝 申请人:可奥熙搜路司有限公司