固化性树脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种可优选用作液晶显示器等的电子设备用粘合剂的固化性树脂组 合物。
【背景技术】
[0002] 液晶显示器等电子设备中各个部分需要使用粘合剂。此类粘合剂可为例如含有丙 締酸单体或丙締酸低聚物的光固化性树脂组合物等。
[0003] 例如，专利文献1中公开了一种用作将液晶显示器等显示体与光学功能材料粘合 的粘合剂的光固化型树脂组合物（权利要求5等），其含有在骨架中具有聚氨醋的（甲基） 丙締酸醋低聚物（即氨醋丙締酸醋）。
[0004] 另一方面，由于电子设备经常会暴露于高溫环境下，故要求所使用的粘合剂具有 耐热性。
[0005] 例如，如果用于电子设备的粘合剂的耐热性不足，则当电子设备暴露于高溫环境 下时，所述粘合剂的粘合强度降低，从而导致电子设备运行不良等问题。因此，要求用于电 子设备的粘合剂的粘合强度即使暴露于高溫环境下也不易降低。
[0006] 此外，如果用于液晶显示器等显示设备的粘合剂的耐热性不足，则当暴露于高溫 环境下时，所述粘合剂的固化物会劣化着色，产生可见物等显示性能降低的问题。因此，要 求用于液晶显示器等显示设备的粘合剂即使暴露于高溫环境下也不会发生着色。
[0007] 先前技术文献 阳00引专利文献
[0009] 【专利文献1】国际公开第2010/027041号
【发明内容】
[0010] 发明拟解决的问题
[0011] 本发明人参考专利文献1，对含氨醋丙締酸醋的固化性树脂组合物进行研究后，发 现固化物暴露于高溫环境下时会发生粘合强度降低和着色。目P，发现固化物的耐热性不足。
[0012] 鉴于上述实际情况，本发明的目的在于提供一种固化性树脂组合物，其固化物具 有优异的耐热性。
[0013] 解决所述问题的方法
[0014] 本发明人为达成上述课题深入研究的结果，发现同时使用具有（甲基）丙締酷基 的聚硅氧烷和由特定平均单元式表示的娃树脂，可得到具有优异耐热性的固化物的固化性 树脂组合物，从而完成了本发明。
[0015] 目P，本发明人发现，通过W下构成可解决上述课题。
[0016] (1) 一种固化性树脂组合物，其含有在一分子中具有至少一个（甲基）丙締酷基的 聚硅氧烷（A)和由下述平均单元式（1)表示的娃树脂度）。
[0017] (RlSi〇3/2)a(R22Si〇2/2)b(R'sSiOi/z)C(Si〇4/2)d狂 1〇1/2)e... (1) 阳〇1引（式（1)中，Ri、R2和R3分别独立地表示选自由芳基、含（甲基）丙締酷基的基团、 烷基、环烷基、含乙締基的基团和含环氧基的基团组成的组中的有机基团。多个R2和R3可 分别相同或不同。芳基相对于Ri、R2和R3所示全部有机基团的比例为15mol%W上。Xi表 示选自由氨原子和烷基组成的组中的基团。a、b、C、d和e满足下列关系式：
[0019] 0<日《1，
[0020] 0《b<l，
[0021] 0《（3<1，
[0022] 0《d<l，
[0023] 0《e<l，
[0024] 0《b/a《10， 阳0巧]0《c/a《5，
[0026] 0《d/(a+b+c+d)《0. 3，
[0027] 0《e/ (a+b+c+d)《0. 4)。
[00測 似如上述（I)所述的固化性树脂组合物，其中上述娃树脂做具有（甲基）丙締 酷基。
[0029] 做如上述（1)或似所述的固化性树脂组合物，其中上述聚硅氧烷（A)具有芳 基。
[0030] (4)如上述（1)~做中任一项所述的固化性树脂组合物，其中上述聚硅氧烷（A) 具有烷氧基。
[00川 妨如上述（1)~（4)中任一项所述的固化性树脂组合物，其中上述聚硅氧烷（A) 具有氨醋键。
[0032] (6)如上述（1)~巧）中任一项所述的固化性树脂组合物，其还含有单官能（甲 基）丙締酸单体（C)和光引发剂。
[003引 （7)如上述（1)~（6)中任一项所述的固化性树脂组合物，其还含有具有多个醋基 的（甲基）丙締酸醋单体值）。
[0034] 发明效果
[0035] 如下所示，本发明可提供一种固化性树脂组合物，其固化物具有优异的耐热性。
【具体实施方式】
[0036] 下面针对本发明的固化性树脂组合物（下文仅称「本发明的组合物」）进行说明。 另外，本说明书中使用「~」表示的数值范围是作为下限值和上限值包含「~」前后所记载 的数值的范围。
[0037] 本发明的组合物为含有在一分子中具有至少一个（甲基）丙締酷基的聚硅氧烷 (A)和由下述平均单元式（1)表示的娃树脂度）的固化性树脂组合物。
[0038] 本发明的组合物通过采用运种构成来使其固化物表现出优异的耐热性。
[0039] 虽然其详细原因尚未清楚，但可大致推测如下。
[0040] 如上所述，本发明的组合物同时使用特定聚硅氧烷（A)和特定娃树脂度）。如下所 述，用于本发明的娃树脂度）具有支链结构。
[0041] 由于本发明的组合物同时使用运两种成分，故其固化物为（甲基）丙締酷基交联 的聚硅氧烷与具有支链结构的特定娃树脂相互交织而成的硅氧烷骨架的复合体，进而提高 抗自由基活性等化学耐久性。运种化学耐久性的提高将有助于提高耐热性。
[0042] 运一点也可如下述比较例1和2所示而得到推测：不含有上述特定聚硅氧烷（A) 和上述特定娃树脂度）时固化物的耐热性不足。
[0043] 尤其本发明中，娃树脂度）的特征在于将下述的芳基率设为15mol%W上。通过使 用运种娃树脂，固化时芳基彼此间深入填塞，形成即使暴露于高溫环境下也不易发生结构 变化的固化物。目P，形成具有优异的耐热性和优异的强初性固化物。
[0044] 运一点也可如下述比较例3所示而得到推测：即使同时使用聚硅氧烷（A)和娃树 脂但在娃树脂的芳基率低于15mol%时固化物的耐热性不足。
[0045]下面对聚硅氧烷（A)、娃树脂度）W及根据需要可含有的其他成分进行详细叙述。
[0046] <聚硅氧烷（A)〉
[0047] 用于本发明的组合物的聚硅氧烷（A)为除在一分子中具有至少一个（甲基）丙締 酷基之外无特殊限制的聚硅氧烷。另外，本专利中，所谓（甲基）丙締酷基表示丙締酷基或 甲基丙締酷基。此外，所谓聚硅氧烷是指主链上具有2个W上硅氧烷结构（-Si-O-)的化合 物。
[0048] 如上所述，聚硅氧烷（A)在固化时，所述聚硅氧烷（A)的（甲基）丙締酷基彼此反 应而交联。此外，当下述娃树脂度）具有（甲基）丙締酷基时，不仅聚硅氧烷（A)彼此交联， 而且也与娃树脂度）交联。
[0049] 聚硅氧烷（A)可为直链的聚硅氧烷，也可为支链聚硅氧烷。其中，为了使固化物具 有优异的延伸率，优选直链的聚硅氧烷（直链聚硅氧烷）。
[0050] 在聚硅氧烷（A)中，上述（甲基）丙締酷基的位置无特殊限制。例如，聚硅氧烷 (A)可W在末端处具有（甲基）丙締酷基，也可W在侧链处具有（甲基）丙締酷基。其中， 为了使固化物具有优异的延伸率，优选在末端处具有（甲基）丙締酷基。当聚硅氧烷（A) 为直链聚硅氧烷时，优选在两末端具有（甲基）丙締酷基。
[0051] 聚硅氧烷（A)中与娃原子键合的基团可为例如氨原子、面原子、径基、烷氧基、可 具有杂原子的控基等。
[0052] 上述面原子可为例如氣原子、氯原子、漠原子、舰原子等。
[0053] 上述可具有杂原子的控基中杂原子可为例如氧原子、氮原子、硫原子、憐原子等。
[0054] 上述可具有杂原子的控基中控基可为例如脂族控基、芳族控基、或组合了运些基 团的基团等。 阳化5] 上述脂族控基可为直链、支链、环状中的任一种。上述脂族控基的具体例子可为直 链或支链烷基（尤其是碳原子数1~10)、直链或支链締基（碳原子数2~10)、直链或支 链烘基（尤其是碳原子数2~10)、直链或支链环烷基等。
[0056] 上述芳族控基可为例如碳原子数6~20的芳族控基等，更具体而言，可为芳基、糞 基等。上述芳基可为例如苯基（下文有时用「Ph」表示）、甲苯基、二甲苯基等碳原子数6~ 18的芳基等，其中优选苯基。
[0057] 聚硅氧烷（A)优选具有芳基。芳基的具体例子和优选形式如上所述。 阳05引其中，聚硅氧烷（A)中与娃原子键合的基团优选5~50mol%为芳基，更优选10~ 30mol%为芳基。
[0059] 考虑到与粘附体的优异粘合性，聚硅氧烷（A)优选具有烷氧基。
[0060] 从透明性的角度出发，聚硅氧烷（A)优选具有芳基和烷氧基。
[0061] 考虑到固化物中形成氨键后固化物的密合性提高，聚硅氧烷（