固化性树脂组合物的制作方法_3

文档序号:8946994阅读:来源:国知局
酸单体表示丙締酸单体或甲基丙締酸单体。
[0124] 上述单官能(甲基)丙締酸单体(C)无特殊限制,其可为(甲基)丙締酸乙醋、 (甲基)丙締酸下醋、(甲基)丙締酸-2-乙基己醋、(甲基)丙締酸壬醋、(甲基)丙締酸 十S醋、(甲基)丙締酸十六醋、(甲基)丙締酸十八醋、(甲基)丙締酸异戊醋、(甲基) 丙締酸异癸醋、(甲基)丙締酸异硬脂酸醋、(甲基)丙締酸乙氧基乙氧基乙醋、(甲基)丙 締酸-2-径乙醋、3-氯-2-径丙基(甲基)丙締酸醋、(甲基)丙締酸甲氧基乙醋、(甲基) 丙締酸下氧基乙醋、(甲基)丙締酸苄基醋等脂族(甲基)丙締酸醋;壬基苯氧基乙基(甲 基)丙締酸醋、(甲基)丙締酸四氨慷醇醋、(甲基)丙締酸缩水甘油醋、2-径-3-苯氧基 丙基(甲基)丙締酸醋、壬基苯氧基乙基(甲基)丙締酸四氨慷醇醋、苯氧基乙基(甲基) 丙締酸醋等芳族(甲基)丙締酸醋;(甲基)丙締酸双环戊締醋、(甲基)丙締酸双环戊烧 醋、(甲基)丙締酸双环戊締氧基乙醋、(甲基)丙締酸四环十二烷基醋、(甲基)丙締酸环 己醋等脂环式(甲基)丙締酸醋;己内醋改性(甲基)丙締酸四氨慷醇醋、丙締酷吗嘟、(甲 基)丙締酸异冰片醋、(甲基)丙締酸降冰片醋、2-(甲基)丙締酷氧基甲基-2-甲基双环 庚烷基金刚烷基(甲基)丙締酸醋等。
[01巧]另外,单官能(甲基)丙締酸单体(C)不包括具有多个醋基的单官能(甲基)丙 締酸单体。
[0126] 在本发明的组合物中,虽然单官能(甲基)丙締酸单体似的含量无特殊限制,但 从固化物的初性和柔软性的角度出发,相对于组合物总量优选10~30质量%。 阳127] <具有多个醋基的(甲基)丙締酸醋单体值)〉
[0128] 从固化物的初性和柔软性、W及与粘附体的粘附性的角度出发,本发明的组合物 还可含有具有多个醋基的(甲基)丙締酸醋单体值)(下文仅称「含醋基的(甲基)丙締酸 醋单体值)」)。 阳129] 虽然含醋基的(甲基)丙締酸醋单体值)无特殊限制,但从固化物的初性和柔软 性、W及与粘附体的粘附性的角度出发,优选由下述式值1)表示的化合物。
阳130] 化学式3
[0131] PD 阳13引上述式值1)中,Rii表示氨原子或甲基。
[0133] 上述式值1)中,R12表示单键或二价的有机基团。二价有机基团的具体例子和优 选形式与上述式(Al)中的R24相同。 阳134] 上述式值1)中,n表示1~25的整数。
[0135] 本发明的组合物中,虽然含醋基的(甲基)丙締酸醋单体值)的含量无特殊限制, 但从固化物的初性和柔软性、W及与粘附体的粘附性的角度出发,相对于组合物总量,优选 5~30质量%。 阳136] <光引发剂〉
[0137] 本发明的组合物还可含有光引发剂。
[0138] 光引发剂无特殊限制,其可为例如苯乙酬类、安息香类、二苯基甲酬类(1-径 基-1,2, 3, 4, 5, 6-六氨二苯基甲酬等)、氧化憐类、缩酬类、蔥酿类、嚷吨酬类、偶氮化合物、 过氧化物类、2, 3-二烷基二酬化合物类、二硫化合物类、氣胺化合物类、芳族梳盐类、洛芬碱 二聚体类、I翁盐类、棚酸盐类、活性脂类、活性面类、无机错合物、香豆素类等。
[0139] 本发明的组合物中,虽然光引发剂的含量无特殊限制,但从固化性和储藏稳定性 的角度出发,优选1~5质量%。 阳140] <其他成分〉 阳141] 本发明的组合物根据需要,在不损害其效果或目的的范围内还可含有添加剂。
[0142] 添加剂可为例如无机填料、抗氧化剂、滑剂、紫外线吸收剂、光热稳定剂、分散剂、 抗静电剂、聚合抑制剂、消泡剂、促硬剂、溶剂、无机巧光体、抗老化剂、自由基抑制剂、粘合 性改良剂、阻燃剂、表面活性剂、保存稳定性改良剂、臭氧抗老化剂、增粘剂、可塑剂、福射阻 隔剂、成核剂、禪合剂、导电性赋予剂、憐系过氧化物分解剂、颜料、金属纯化剂、物性调整 剂。各种添加剂无特别限制。例如,可为现有的众所周知的物质。 阳143] 制造本发明的组合物的方法无特殊限制,所述方法可为例如将上述必需成分和可 选成分混合而进行的制造。
[0144] 本发明的组合物可优选用于液晶显示器、存储介质、光学设备、半导体集成电路等 电子设备用粘合剂、表面处理剂、密封材料等。 阳1例实施例 阳146] 下面根据实施例对本发明更加详细地进行说明,但本发明并不限制于此。
[0147](聚硅氧烷Al的合成) 阳148] 将两末端具有娃醇基的甲基苯基聚硅氧烷邮(PhMeSiO)抽(100g)、 邸M5103(3-丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷,信越化学工业公司制造H68g)、醋酸(Ig)混 合,使其在140°C反应4小时,合成出两末端具有丙締酷基的甲基苯基聚硅氧烷。将所得甲 基苯基聚硅氧烷标示为聚硅氧烷Al。聚硅氧烷Al为如下结构:其具有芳基(苯基)和烧 氧基(甲氧基),还在两末端处具有丙締酷基。 阳149] 化学式4 阳1加]
阳151](聚硅氧烷A2的合成) 1 将两末端甲醇改性甲基苯基聚硅氧烷出0邸2邸2(PhMeSiO)ePhMeSiCHzCHzOH,Mw: 5, 000] (100g)、2-异氯酸醋乙基丙締酸醋巧g)、肥OSTANNU-28 (无机金属催化剂,日东化 成公司制造)(相对于反应溶液的浓度:2化pm)混合,使其在70°C反应2小时,合成出两末 端具有丙締酷基的甲基苯基聚硅氧烷。将所得甲基苯基聚硅氧烷标示为聚硅氧烷A2。聚娃 氧烧A2为如下结构:其具有芳基(苯基)和氨醋键,还在两末端处具有丙締酷基。另外,聚 硅氧烷A2不具有烷氧基。 阳153] 化学式5阳154]
[0155] (聚硅氧烷A3的合成)
[0156] 将含苯基的环氧改性聚硅氧烷(商品名:X-22-2000,信越化学工业公司制造) (lOOg)、丙締酸(20g)、四甲基漠化憐(Ig)混合,使其在100°C反应5小时,合成出侧链具有 丙締酷基的含苯基的聚硅氧烷。将所得含苯基的聚硅氧烷标示为聚硅氧烷A3。聚硅氧烷 A3具有芳基(苯基),侧链还具有丙締酷基。另外,聚硅氧烷A3不具有烷氧基。 阳157](聚硅氧烷A4的合成)
[0158] 将两末端具有娃醇基的二甲基聚硅氧烷(商品名:KF9701,信越化学工业公司制 造)(100g)、邸M5103 (3-丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷,信越化学工业公司制造)(17g)、醋 酸(Ig)混合,使其在140°C反应4小时,合成出两末端具有丙締酷基的二甲基聚硅氧烷。将 所得二甲基聚硅氧烷标示为聚硅氧烷A4。聚硅氧烷A4具有烷氧基(甲氧基),还在两末端 处具有丙締酷基。另外,聚硅氧烷A4不具有芳基。 阳1别(氨醋丙締酸醋Xl的合成)
[0160] 向配备揽拌器的反应容器中装入数均分子量1000的聚丙二醇182. 67g、数均分子 量4000的聚丙二醇16. 48g、2, 6-二叔下基对甲酪0. 183g、甲苯二异氯酸醋255. 14g、丙締 酸-2-乙基己醋94. 35g,在揽拌下将液体溫度冷却至15°C。添加二月桂酸二下基锡0. 608g 后,揽拌大约1小时,同时注意防止溫度上升至40°CW上。揽拌达到室溫后,调节液体溫度 不超过30°C并滴加2-径丙基丙締酸醋87. 56g。滴加结束后,在40°C的液体溫度下揽拌1 小时。接着,调节液体溫度不超过60°C并滴加2-径乙基丙締酸醋218. 64g。滴加结束后, 在60°C的液体溫度下揽拌。将残留异氯酸醋基浓度降至0. 1质量%W下时作为反应结束, 得到氨醋丙締酸醋。将所得氨醋丙締酸醋标示为氨醋丙締酸醋XI。 阳161](娃树脂Bl的合成)
[0162] 向装有揽拌器、回流冷凝管、投入口、溫度计的四口烧瓶中投入1,3-二乙締 基-1,1,3, 3-四甲基二硅氧烷64. 2g、水90g、S氣甲横酸0.Hg和甲苯200g后混合,在揽拌 下用1小时滴加KBM103 (苯基=甲氧基硅烷,信越化学工业公司制造)189g、KBM5103 (3-丙 締酷氧基丙基S甲氧基硅烷,信越化学工业公司制造)38g,滴加结束后,进行1小时加热回 流。冷却后分离下层,对甲苯溶液层进行3次水洗。向水洗后的甲苯溶液层添加5%碳酸氨 钢水溶液lOOg,在揽拌下升溫至75°C后,进行1小时回流。冷却后分离下层,对上层的甲苯 溶液层进行3次水洗。将残留甲苯溶液层减压浓缩后得到液状的娃树脂。将所得娃树脂标 示为娃树脂BI。
[0163] 对娃树脂Bl进行NMR分析后,获得平均单元式如下:
[0164] (F*hSi〇3/2)。. 53 (AcSi〇3/2) 0.09 (ViMezSiOiZz)0.38 阳1化]其中,Ac表示-CsHeOC( = 0)CH=邸2。 阳166] 娃树脂Bl具有丙締酷基。
[0167] 娃树脂Bl的芳基率为30mol%。 阳1側(娃树脂B2的合成) 阳169] 除了将邸M103的量改为94. 5g和将邸M5103的量改为76g之外,其余之处采用与 娃树脂Bl的合成相同的步骤W得到娃树脂。将所得娃树脂标示为娃树脂B2。
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