包含生物可降解树脂的发泡用树脂组合物及由其制造的发泡体的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种包含生物可降解树脂的发泡用树脂组合物及由其制造的发泡体。根据本发明的组合物是发泡用树脂组合物，其包含乙烯-乙酸乙烯酯树脂；结合有包含双键的单体的生物可降解聚酯树脂；交联剂、交联助剂、填充剂和发泡剂。在这样的组合物中，生物可降解聚酯树脂所包含的双键通过交联剂能够与乙烯-乙酸乙烯酯树脂进行化学交联结合，从而在改善与乙烯-乙酸乙烯酯树脂的相容性的同时能够改善混合熔融时的操作性(脱模性)，并显著改善发泡特性及发泡体的机械物性。
【专利说明】包含生物可降解树脂的发泡用树脂组合物及由其制造的发 泡体
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种发泡用树脂组合物及由其制造的发泡体。更详细而言，涉及将结 合有包含双键的单体的生物可降解聚酯树脂应用于作为发泡用高分子的乙烯-乙酸乙烯 酯（EVA)树脂来改善发泡特性的发泡用树脂组合物及由其制造的具有优异物性的发泡体。
【背景技术】
[0002] 有效使用的合成树脂系发泡体由聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚 酯、聚氨基甲酸酯等多种多样的材料制造。
[0003] 其中，以乙烯-乙酸乙烯酯树脂为基础的发泡体通常由模压发泡成型、注射发泡 成型等多种多样的成型方法制造，由于具有轻、不变色、廉价的优点，因此被广泛使用。
[0004] 对于上述发泡体，重要的技术课题是制造加工性优异、无机械物性降低且环保的 塑料。这作为迫切需要解决的发泡体的制造技术要件，由于在将以往应用由乙烯-乙酸乙 烯酯树脂、偶氮二甲酰胺之类的发泡剂、有机过氧化物之类的交联剂等构成的发泡体用组 合物的交联发泡体丢弃并埋入地下时几乎不会被生物分解或者在将其焚烧处理时产生二 嗔.英或VOC等有害气体，因此很可能会导致环境破坏等生态系统等的紊乱。
[0005] 因此，为了导入环保性的生物塑料，将生物可降解高分子树脂与乙烯-乙酸乙烯 酯树脂混合后使用。然而，例如在由聚乳酸与乙烯-乙酸乙烯酯树脂的混合物构成的发泡 体的情况下，由于与乙烯-乙酸乙烯酯树脂的相容性不足，因此存在如下问题：不仅无法得 到期望的发泡体的形状，例如气泡大小均匀等发泡特性，而且由此机械物性降低。特别地， 在聚乳酸的情况下，由于具有高的熔融温度及低的热特性，因此具有在通常的加工温度下 无法加工等多种问题。
[0006] 因此，利用交联发泡体进行了试图改善以往问题的研宄，但是仍未得到足够的性 能，所述交联发泡体应用由多种方法制造的以乙烯-乙酸乙烯酯树脂与其他树脂的混合物 等为基础的发泡体用组合物。
[0007] 例如，虽然已通过将作为交联辅助剂的催化剂量的交联剂（过氧化二异丙苯）、交 联助剂（氰尿酸三烯丙酯）及发泡剂（偶氮二甲酰胺）与作为发泡用高分子的乙烯-乙酸 乙烯酯树脂混用来改善发泡特性，但即使在这种情况下，也仍然涉及如下问题：当与25% 以上的生物可降解聚酯树脂混用时，加工性会降低，在化学交联结合后，与乙烯-乙酸乙烯 酯树脂无关地部分地表现出发泡特性，因此气泡的大小或发泡体的模样等会不良。
[0008] 因此，切实需要出现在环保的同时改善了发泡特性及机械物性的优良发泡体。
[0009] 由此，本发明人在对发泡用树脂组合物进行研宄的过程中发现，在将结合有包含 双键的单体的生物可降解聚酯树脂与乙烯-乙酸乙烯酯树脂混用的情况下，上述生物可降 解聚酯树脂内含有的双键通过交联剂与乙烯-乙酸乙烯酯树脂进行化学交联，从而能够使 相容性变好、改善操作性，进一步地，能够提高发泡特性，也改善发泡体的机械物性，从而完 成了本发明。
【发明内容】
[0010] 技术课题
[0011] 本发明所要解决的课题是，提供一种发泡用树脂组合物，其包含改善了操作性和 发泡特性及发泡体机械物性的生物可降解树脂。
[0012] 此外，本发明所要解决的另一课题是，提供一种由发泡用树脂组合物制造的发泡 体，所述发泡用树脂组合物包含改善了操作性和发泡特性及发泡体机械物性的生物可降解 树脂。
[0013] 解决课题的方法
[0014] 为了解决上述课题，本发明提供一种发泡用树脂组合物，其包含乙烯-乙酸乙烯 酯树脂；结合有包含双键的单体的生物可降解聚酯树脂；及，包含交联剂、交联助剂、填充 剂和发泡剂的生物可降解树脂。
[0015] 在根据本发明的发泡用树脂组合物中，优选相对于上述乙烯-乙酸乙烯酯树脂， 在20重量％至50重量％的范围内使用上述生物可降解聚酯树脂。
[0016] 此外，优选以0. 003至0. 2摩尔比包含与上述生物可降解聚酯树脂结合的包含双 键的单体。
[0017] 此外，作为上述生物可降解聚酯树脂，可以选自结合有单体的聚酯树脂，所述单体 作为包含双键的单体，包括：具有2个以上官能团的不饱和酸类、不饱和异氰酸酯类、不饱 和醇类或不饱和羟基羧酸类，具体而言，优选选自PBAF(聚己二酸丁二醇酯-共-富马酸 酯）、PBAI (聚己二酸丁二醇酯-共-衣康酸酯）、PBSAF (聚丁二酸丁二醇酯-共-己二酸 酯-共-富马酸酯）、PBSAI (聚丁二酸丁二醇酯-共-己二酸酯-共-衣康酸酯）、PBSF (聚 丁二酸丁二醇酯-共-富马酸酯）或PBSI (聚丁二酸丁二醇酯-共-衣康酸酯）。
[0018] 在根据本发明的发泡用树脂组合物中，优选相对于上述乙烯-乙酸乙烯酯树脂和 生物可降解聚酯树脂的重量合计100重量份，包含交联剂0. 1至10重量份、交联助剂0. 1 至5重量份、填充剂0. 1至5重量份及发泡剂1至10重量份。
[0019] 为了解决上述另一课题，本发明提供一种将发泡用树脂组合物发泡成型而成的发 泡体，所述发泡用树脂组合物包含乙烯-乙酸乙烯酯树脂；结合有包含双键的单体的生物 可降解聚酯树脂；及，交联剂、交联助剂、填充剂和发泡剂。
[0020] 对于根据本发明的发泡体的发泡成型，优选通过模压发泡成型或注射发泡成型进 行发泡。上述发泡体可以用于鞋的鞋的外底、中底或内底。
[0021] 发明效果
[0022] 本发明的效果如下。
[0023] 首先，本发明通过将结合有包含双键的单体的生物可降解聚酯树脂应用于乙 烯-乙酸乙烯酯树脂来改善与乙烯-乙酸乙烯酯树脂的相容性。
[0024] 其次，在本发明中，通过应用导入了包含双键的单体的生物可降解聚酯树脂，能够 使生物可降解聚酯树脂内的双键通过交联剂与乙烯-乙酸乙烯酯进行化学交联结合，从而 不仅能够在混合熔融时改善操作性（脱模性），而且能够显著改善发泡特性及发泡体的机 械物性。
【具体实施方式】
[0025] 根据本发明的能够改善操作性（脱模性）和发泡特性及发泡体的机械物性的发 泡用树脂组合物包含乙烯-乙酸乙烯酯树脂；结合有包含双键的单体的生物可降解聚酯树 脂；交联剂、交联助剂、填充剂和发泡剂。
[0026] 上述乙烯-乙酸乙烯酯树脂的重均分子量为10万至30万，优选为16万至25万， 乙酸乙烯酯含量为10重量％至30重量％的范围，优选为15至25重量％的范围。此外，熔 融指数（ASTM D1238,190°C，2. 16kg)为 0· 05 至 20. 0g/10 分钟，更优选为 0· 3 至 10. 0g/10 分钟。
[0027] 上述结合有包含双键的单体的生物可降解聚酯树脂与上述乙烯-乙酸乙烯酯树 脂进行混合熔融时能够改善操作性（脱模性），上述生物可降解聚酯树脂内的双键能够通 过交联剂与乙烯-乙酸乙烯酯树脂进行化学交联结合，从而能够显著改善发泡特性及发泡 体的机械物性。就上述生物可降解聚酯树脂内的双键而言，可以将具有包含双键的2个以 上的官能团的不饱和化合物用作单体，通过聚合来将其导入生物可降解聚酯树脂内。
[0028] 在上述包含双键的单体中，"双键"是指除了用于酯化而存在于羧基的C = O双键 以外还包括碳-碳、碳-氧或碳-氮双键。
[0029] 作为与上述生物可降解聚酯树脂结合的含有双键的单体，可以选择具有2个以上 官能团的不饱和酸类、不饱和异氰酸酯类、不饱和醇类或不饱和羟基羧酸类，具体而言，可 以例举出下述式1的PBAF (聚己二酸丁二醇酯-共-富马酸酯）、下述式2的PBAI (聚己二 酸丁二醇酯-共-衣康酸酯）、以及PBSAF (聚丁二酸丁二醇酯-共-己二酸酯-共-富马 酸酯）、PBSAI (聚丁二酸丁二醇酯-共-己二酸酯-共-衣康酸酯）、PBSF (聚丁二酸丁二 醇酯-共-富马酸酯）、PBSI (聚丁二酸丁二醇酯-共-衣康酸酯）等。
[0030] [化学式1]
[0031]
【权利要求】
1. 一种发泡用树脂组合物，其包含己締-己酸己締醋树脂；结合有包含双键的单体的 生物可降解聚醋树脂泡含交联剂、交联助剂、填充剂和发泡剂的生物可降解树脂。
2. 如权利要求1所述的发泡用树脂组合物，其特征在于，相对于所述己締-己酸己締醋 树脂，W 20重量％至50重量％的范围使用所述生物可降解聚醋树脂。
3. 如权利要求1所述的发泡用树脂组合物，其特征在于，在所述生物可降解聚醋树脂 中W 0. 003至0. 2摩尔比含有包含双键的单体。
4. 如权利要求1所述的发泡用树脂组合物，其特征在于，作为与所述生物可降解聚醋 树脂结合的包含双键的单体，选自结合有具有2个W上官能团的不饱和酸类、不饱和异氯 酸醋类、不饱和醇类和不饱和哲基駿酸类的聚醋树脂。
5. 如权利要求4所述的发泡用树脂组合物，其特征在于，所述生物可降解聚醋树脂选 自 PBAF、PBAI、PBSAF、PBSAI、PBSF 或 PBSI。
6. 如权利要求1所述的发泡用树脂组合物，其特征在于，在所述组合物中，相对于所述 己締-己酸己締醋树脂和生物可降解聚醋树脂的重量合计100重量份，包含交联剂0. 1至 10重量份、交联助剂0. 1至5重量份、填充剂0. 1至5重量份和发泡剂1至10重量份。
7. -种发泡体，使权利要求1至6中任一项所述的发泡用树脂组合物发泡成型而成。
8. 如权利要求7所述的发泡体，所述发泡成型是注射发泡成型或模压发泡成型。
9. 如权利要求7所述的发泡体，所述发泡体用于鞋的外底、中底或内底。
【文档编号】C08J9/04GK104470978SQ201380038585
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2013年5月13日 优先权日:2012年7月30日
【发明者】千钟弼, 金熙寿, 崔守渊, 金誉真, 尹基哲, 金珉敬 申请人:三星精密化学株式会社