通过聚丙交酯的反咬生产内消旋-丙交酯、D-丙交酯和L-丙交酯的制作方法

文档序号:11141154阅读:来源:国知局

技术特征:

1.用于通过反咬而解聚聚丙交酯(PLA)渐增地生产D-丙交酯和内消旋丙交酯的方法,所述方法包括:

(i)在反应区中在该聚丙交酯熔融的温度和压力下,将聚丙交酯在催化剂体系的存在下通过加热该聚丙交酯而解聚为其相应的二聚体环状酯,该催化剂体系包含具有通式(M)(X1,X2,…Xm)n的催化剂,其中M是选自下组的金属,该组包括元素周期表的第3至12列的元素以及元素Al、Ga、In、Ti、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi、Ca和Mg,并且X1、X2、…Xm各自是取代基,这些取代基选自烷基、芳基、氧化物、羧化物、卤化物、醇盐的类别之一以及周期表第15和/或16列的元素,《m》是范围从1至6的整数,并且《n》是范围从0至6内的整数;该助催化剂选自下组,该组包括(a)具有包含在3.0与4.7之间的解离常数pKa的有机或无机酸,(b)具有通式(Y)(R1,R2,…,Rq)p的化合物,其中Y是选自下组的元素,该组包括元素周期表第15或16列的元素以及特别地磷,并且其中R1、R2、…、Rq各自是取代基,这些取代基选自烷基、芳基、氧化物、卤化物、烷氧基、氨基烷基、硫代烷基、苯酚盐、氨基芳基、和硫代芳基的类别之一,《q》是范围从1至6的整数并且《p》是范围从0至6的整数;以及(c)选自下组的脂肪族或脂环族的有机硅烷,该组包括由通式QQ’Si(O-亚甲基)2表示的烷基烷氧基硅烷或环烷氧基硅烷,其中该Q和Q’是相同的或不同的并且是含有从1至8个碳原子的亚烷基或环亚烷基;

(ii)从该反应区形成蒸气产物流;

(iii)移除该蒸气产物流并且任选地将其冷凝;

(iv)一起或分别地回收内消旋-丙交酯、D-丙交酯和L-丙交酯。

2.根据权利要求1所述的方法,其中该催化剂的金属M选自包括Sn、Zn和Mg的组。

3.根据权利要求1至2所述的方法,其中该催化剂是辛酸锡、MgO、ZnO或其混合物。

4.根据权利要求1所述的方法,其中该助催化剂是具有包含在3.5与4.2之间、更优选地在3.7与3.9之间的解离常数的有机或无机酸。

5.根据权利要求1所述的方法,其中该催化剂体系由作为催化剂的辛酸锡和作为助催化剂的三苯基膦构成。

6.根据权利要求1所述的方法,其中该催化剂体系由作为催化剂的辛酸锡和作为助催化剂的具有pKa>4、优选地包含在4.1与4.7之间的pKa的有机酸构成。

7.根据权利要求1所述的方法,其中该催化剂体系由选自MgO或MgO和ZnO的混合物的催化剂以及作为助催化剂的具有包含在3.0与4.0之间的pKa的有机酸构成。

8.根据权利要求1所述的方法,其中该催化剂体系由作为催化剂的MgO以及选自乳酸和乙醇酸的助催化剂构成。

9.根据权利要求1所述的方法,其中该催化剂体系由作为催化剂的MgO以及作为助催化剂的由通式QQ’Si(O-亚甲基)2表示的环烷氧基硅烷构成,其中该Q和Q’是不同的,并且是含有从1至8个碳原子的亚烷基或环亚烷基。

10.根据权利要求9所述的方法,其中该催化剂体系由作为催化剂的MgO和作为助催化剂的环己基甲基二甲氧基硅烷构成。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其中该催化剂体系的催化剂以按重量计包含在0.05%与3%之间的PLA的量使用并且该助催化剂以按重量计包含在0.1%与10.0%之间的PLA的量使用。

12.根据权利要求1至11所述的方法,其中该解聚在200℃与290℃之间、优选地在210℃与260℃之间的温度下并且在丙交酯蒸气压以下的压力下进行。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的D-丙交酯和内消旋丙交酯用于与L-丙交酯混合以便通过开环聚合制备P(L-D)LA共聚物的用途,所述共聚物的对映异构体D-的含量不超过按重量计35%。

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