本发明涉及一种从甲胺基生产过程中回收四甲基乙二胺的方法。
背景技术：
四甲基乙二胺是重要的化学工业原料，由于其特殊的化学性质，它易与水混溶，与酸性物质形成盐等，它在医药、农药、香料、橡胶、燃料、日化、食品、饮料、表面活性剂等多个领域的应用十分广泛，随着我国国民经济的快速发展，对四甲基乙二胺的需求量也日益增加。因此，四甲基乙二胺的回收十分重要。
在生产操作上产生的一定量的废水，即含有四甲基乙二胺或四甲基乙二胺盐类，若不处理或者处理不当，可造成严重的环境污染，必须加以治理；另外，造成原料的浪费，使生产成本大幅提高。因此，迫切需要一种简单经济的四甲基乙二胺回收技术。
对四甲基乙二胺的回收，传统工艺有其类似物吡啶的回收方法，采取苯脱水法实现，由于苯易挥发，高毒性，易燃易爆等特点，很容易造成环境污染和操作危险。并且苯的冰点较高，回收工艺受季节影响大，收率低，回收成本较高。中国专利CN1268612C给出了一种采用碱，钠盐，硫酸盐等做分离剂，盐析回收吡啶及其同系物的技术，但盐析后大量的盐类需要处理，吡啶液中含有一定量水和盐类，给精馏带来困难。另外中国专利CN1370770A介绍了一种从吡啶水溶液中经多次蒸馏和干燥，最终获得含水量在10%以下的溶液进行精馏得吡啶的回收技术。此方法要经过多次蒸馏和干燥，造成能耗高，操作量大等不利因素，回收成本相对较高。综观以上技术，都存在一定的不足，给生产造成不便。
在甲胺基生产过程要用到四甲基乙二胺作原料。在生产操作上要产生一定量的固体废弃物。这些固体废弃物中一般含有四甲基乙二胺或四甲基乙二胺盐类，若不处理或者处理不当，可造成严重的环境污染，必须加以治理；另外，造成原料的浪费，使生产成本大幅提高。因此，迫切需要一种简单经济的四甲基乙二胺回收技术。
技术实现要素：
为了克服上述已有技术的不足，本发明的目的是提供一种既能低成本地从四甲基乙二胺盐类或含四甲基乙二胺废水中回收四甲基乙二胺，又能确保回收产品品质符合甲胺基生产工艺要求的方法，从而有效防治环境污染，提高原料利用率，降低生产成本。
为了实现上述的目的，本发明采用了以下的技术方案：
一种从甲胺基生产过程中回收四甲基乙二胺的方法，包括以下步骤：
a). 在反应釜中投入一定量检测过四甲基乙二胺盐含量的固体废弃物，然后加入液碱，液碱浓度为30%~50%，四甲基乙二胺盐与液碱的投料摩尔比例为1：0.7~4.3，反应温度为0-100℃；
b).待充分游离出四甲基乙二胺后，蒸馏出含水四甲基乙二胺溶液，然后在溶液中加入固体氢氧化钠，充分脱水后分层待用；
c).将步骤b)中的上层四甲基乙二胺液直接注入精馏塔中精馏，即可得到四甲基乙二胺。
作为优选方案：所述步骤c)中精馏产生的共沸液与下批反应液脱水时套用，精馏产生的低沸液与下批反应液精馏时套用。
作为优选方案：所述四甲基乙二胺盐与液碱的投料摩尔比例为1:1.6~3，反应温度为60~90℃。
作为优选方案：所述步骤b)中的下层液碱打入储液槽，备下批处理固体废弃物用。
本发明工艺比较简单，可操作性强，工作环境毒害性小，四甲基乙二胺回收率高，降低了甲胺基的生产成本。并且在固体废物处理以及后续废水四甲基乙二胺回收过程中基本无三废排放，对周边河流等基本无污染，节约了环境污染治理费用。
具体实施方法：
下面结合实施例对本发明的技术解决方案做进一步说明，这些实施例不能理解为对技术方案的限制。
实施例1
在500ml反应釜中投入检测过含量的固体废物350g，投入50%液碱280g，升温到80℃，充分游离出四甲基乙二胺后，蒸馏出含水四甲基乙二胺溶液，依据溶液中水量计算，加入120g固体氢氧化钠，充分脱水后分层。下层液碱用于下批固体处理。上层四甲基乙二胺液入精馏塔精馏。
收集完120℃以前的馏分后，开始收集121℃后馏分，获得合格四甲基乙二胺178g，收率71.2%
实施例2
在500L反应釜中投入检测过含量的固体废物320Kg，投入50%液碱260Kg，升温到50℃，充分游离出四甲基乙二胺后，蒸馏出含水四甲基乙二胺溶液，依据溶液中水量计算，加入120Kg固体氢氧化钠，充分脱水后分层。下层液碱用于下批固体处理。上层四甲基乙二胺液入精馏塔精馏。
收集120℃以前的馏分随下批反应液一起再次脱水，收集121℃后水分合格馏分获得合格工业四甲基乙二胺。获得工业四甲基乙二胺169Kg，收率73.9%
实施例3
在2000L反应釜中投入固体废物900Kg，检测其四甲基乙二胺盐含量，投入30%液碱1400Kg，升温到70℃，充分游离出四甲基乙二胺后，蒸馏出含水四甲基乙二胺溶液，依据溶液中水量计算，加入700Kg固体氢氧化钠，充分脱水后分层。下层液碱用于下批固体处理。上层四甲基乙二胺液入精馏塔精馏。
收集120℃以前的馏分随下批反应液一起再次脱水，收集121℃后水分合格馏分获得合格工业四甲基乙二胺。获得工业四甲基乙二胺460Kg，收率71.6%。
本发明的方法具有工艺简单，操作方便，四甲基乙二胺回收率高等诸多优点。经过处理后固体废物占用空间、废水中含胺盐类物质得到回收，降低了甲胺基的生产成本，同时降低了废水中的COD,使得废水可以达标排放。四甲基乙二胺回收率达到70%以上，并且此处理回收过程，基本无工业三废排放，对环境友好。