本发明涉及制革化学与工程技术领域，特别涉及一种白色无铬鞣自然摔纹牛革的生产方法。
背景技术：
白色自然摔纹革很早就成为一种流行的风格，被利用在箱包革、沙发革和鞋面革等领域，其中传统的白色自然摔纹革主要有两种制作方法，一种是用铬鞣法制造的蓝湿革来加工制作，而后经过大量的白丹宁复鞣和白膏进行染色，通过大量白丹宁的漂白和白膏的上色来遮盖蓝湿革本身的蓝色，其中的三价铬会因为加工或贮存等不利因素的影响而转化为六价铬，而 Cr6+是严重的致癌物质，同时也存在长时间放置颜色会泛黄的现象；另一种是对蓝湿革先进行脱铬处理，然后用碱性酶对皮坯进行软化 ，最后用戊二醛进行缩纹操作，但该方法所生产的白色革会因为醛基易被氧化而使坯革不耐黄变，同时产生危害人体健康的甲醛气体。
技术实现要素：
因此，针对上述的问题，本发明提出一种白色无铬鞣自然摔纹牛革的生产方法，通过所述白色无铬鞣自然摔纹牛革的生产方法制作的牛皮革，收缩温度≥90℃，革身色泽纯白无暇，经过长时间的放置也不会出现革身泛黄的现象，成革具有良好的阻燃性、防腐性和很高的抗张与撕裂强度，革身柔软舒适、纹路饱满突出，而且无铬无醛污染，该生产工艺简单易实现，生产成本适当，适合大批量生产使用。
为实现上述技术问题，本发明采取的解决方案为：一种白色无铬鞣自然摔纹牛革的生产方法，依次包括如下步骤：
步骤1、常规制备脱灰软化皮，并称量脱灰软化前灰碱皮的重量，后续处理工艺步骤中所用试剂的重量份按该重量的百分数计；
步骤2、缩纹定形处理：在转鼓内加入20-22℃、40-50%的水、4.0-4.5%的工业盐，转动10-15min, 控制波美度Be为4.0-4.5，加入0.8-1%的碳酸钠，转动5-10min，PH为8.5-9.0，再加入4-5%的磷化氢无铬鞣剂，磷化氢无铬鞣剂的PH值为1.8-2.0，转动30-40min，再加入7-8%的酚类合成鞣剂，转动60-90min；
步骤3、浸酸无铬鞣制：在步骤2中加入3.0-3.5%的工业盐，转动10-15min，控制波美度Be为6.5-7.0，加入0.5-1.0%的氯磺化合成油，转动30-40min，加入0.2-0.5%的草酸、0.8-1.0%的甲酸，转动30-40min,加入1.3-1.5%的硫酸，转动240-300min，控制PH：2.0-2.2，排液使浴液液比为40-50%，再加入6.0-7.0%的锆铝钛配合物鞣剂、0.5-1.0%的乙酸钠，转动180-240min;
步骤4、提碱：在步骤3中加入用水1:10稀释的小苏打溶液，调节PH为3.7-3.8，静置过夜；
步骤5、补水升温：次日在转鼓内补加38-40℃、100-150%的水，转动120min，排液；
步骤6、水洗：在转鼓内加入150-200%的常温水、0.1-0.2%的草酸，转动5-10min，出鼓；
步骤7、常规静置、挤水、削匀；
步骤8、漂洗：在转鼓内加入30-32℃、200-250%的水、0.5-1.0%的回湿剂、0.5-1.0%的草酸，转动30-40min，然后将溶液排掉，水洗一次；
步骤9、中和：在转鼓内加入30-32℃、100-120%的水、4.0-5.0%的中和剂、1.0-2.0%的小苏打，转动40-60min，溶液PH值为6.5-7.0，静置过夜；
步骤10、填充：次日排液水洗，在转鼓内加入30-32℃、50-60%的水、5.0-6.0%的苯乙烯马来酸酐、5.0-6.0%的白丹宁合成鞣剂，转动40-60min；
步骤11、加脂：在转鼓内加入40-42℃、100-150%的水、4.0-5.0%的苯乙烯马来酸酐，转动30-40min，加入 10-12%的加脂剂，转动60-90min，再加入3.5-4.5%的甲酸，转动60-90min，溶液PH值为3.7-3.8;
步骤12、水洗出鼓、静置；
步骤13、常规后整理。
进一步的是，步骤2中所述磷化氢无铬鞣剂为賽奇化工公司的无铬鞣剂SEICITAN PH。
进一步的是，步骤2中所述酚类合成鞣剂为賽奇化工公司的NUBUCTAN SCK-P，PH值为3.8-4.0。
进一步的是，步骤3中所述锆铝钛配合物鞣剂为绵竹市金坤化工有限公司生产(但卫华，但年华，林海等.锆-铝-钛多金属配合物粉剂及其制备方法.中国专利号：ZL 200710048440)。
进一步的是，步骤4的提碱过程中小苏打的加入分多次进行，每次加入灰碱皮重量份0.3-0.4%的小苏打，每次间隔时间为25-30min。
进一步的是，步骤11中所述加脂剂包括合成加脂剂、氯磺化合成油和合成牛蹄油。
进一步的是，步骤1至步骤13中转鼓转速始终为16-18转/分。
通过采用前述技术方案，本发明的有益效果是：所述白色无铬鞣自然摔纹牛革的生产方法，采用在PH值为8.5-9.0的高PH条件下先用磷化氢无铬鞣剂与胶原的氨基进行以共价键为主、氢键和电价键为辅的化学键结合，使得坯革的粒面层进行快速而高效的起纹收缩，而后通过大量酚类合成鞣剂对花纹进行固定填充使得纹路饱满凸出，最后通过锆铝钛多金属配合物进行无铬鞣制，使得收缩温度达到90℃以上；进一步的，由于在缩纹、鞣制和复鞣的过程中没有引入醛基和易被氧化而黄变的官能团，同时步骤2和步骤3采用的磷化氢无铬鞣剂和锆铝钛多金属鞣剂本身无色，对坯革不上色，经过鞣制后的坯革本身纯白而无任何杂色，而后也没有加入白膏来进行颜色的遮盖，使得皮性能够保持柔软舒适，所以该工艺完成时革身能够色泽纯白无暇，而且经过长时间的放置也不会出现革身泛黄的现象；因此，所述白色无铬鞣自然摔纹牛革的生产方法整体流程简单易实现、操作方便、简捷、实用，通过该生产工艺处理的牛皮革，收缩温度≥90℃，革身色泽纯白无暇，经过长时间的放置也不会出现革身泛黄的现象，成革具有良好的阻燃性、防腐性和很高的抗张与撕裂强度，革身柔软舒适、纹路饱满突出，而且生产工艺过程中采用的配方无铬、无醛，是一种清洁化生产工艺。
具体实施方式
以下将结合具体实施例来详细说明本发明的实施方式，借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题，并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。若未特别指明，实施例中所采用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段，所采用的试剂和产品也均为可商业获得的。未详细描述的各种过程和方法是本领域中公知的常规方法，所用试剂的来源、商品名以及有必要列出其组成成分者，均在首次出现时标明。
一种白色无铬鞣自然摔纹牛革的生产方法，依次包括如下步骤：
步骤1、常规制备脱灰软化皮，并称量脱灰软化前灰碱皮的重量，后续处理工艺步骤中所用试剂的重量份按该重量的百分数计；
步骤2、缩纹定形处理：在转鼓内加入20-22℃、50%的水、4.0%的工业盐，转动10min, 控制波美度Be为4.0，加入1.0%的碳酸钠（常规工业碳酸钠），转动10min，PH为8.5-9.0，再加入4%的磷化氢无铬鞣剂（賽奇化工公司的SEICITAN PH），转动30min，再加入7.0%的酚类合成鞣剂（賽奇化工公司的NUBUCTAN SCK-P），转动60min；
步骤3、浸酸无铬鞣制：在步骤2中加入3.0%的工业盐，转动10min，控制波美度Be为7.0，加入0.5%的氯磺化合成油（賽奇化工公司的TAUROL SE），转动30min，加入0.3%的草酸（常规工业草酸）、1.0%的甲酸（常规工业甲酸），转动40min,加入1.5%的硫酸（常规工业硫酸），转动300min，控制PH：2.0-2.2，排液使浴液液比为50%，再加入7.0%的锆铝钛配合物鞣剂、1.0%的乙酸钠（常规工业乙酸钠），转动240min;
步骤4、提碱：在步骤3中加入用水1:10稀释的小苏打（常规工业小苏打）溶液，调节PH为3.7-3.8，静置过夜；
步骤5、补水升温：次日在转鼓内补加38-40℃、100%的水，转动120min，排液；
步骤6、水洗：在转鼓内加入150%的常温水、0.1%的草酸，转动5-10min，出鼓；
步骤7、常规静置、挤水、削匀；
步骤8、漂洗：在转鼓内加入30-32℃、200%的水、0.5%的回湿剂（德瑞皮革化工公司的Borron SAF）、0.5%的草酸，转动40min，然后将溶液排掉，水洗一次；
步骤9、中和：在转鼓内加入30-32℃、100%的水、5.0%的中和剂（TFL公司的SELLASOL NG）、2.0%的小苏打，转动60min，溶液PH值为6.5-7.0，静置过夜；
步骤10、填充：次日排液水洗，在转鼓内加入30-32℃、50%的水、6.0%的苯乙烯马来酸酐（賽奇化工公司的SML）、6.0%的白丹宁合成鞣剂（施华科技有限公司的BLANCOTAN BC），转动60min；
步骤11、加脂：在转鼓内加入40-42℃、150%的水、5.0%的苯乙烯马来酸酐（賽奇化工公司的SML），转动40min，加入 6%的合成加脂剂（LMF化工公司的SU）、4%的氯磺化合成油（賽奇化工公司的TAUROL SE）、2%的合成牛蹄油（Unitek公司的BITOIL OPE)，转动90min，再加入3.5%的甲酸（分3次加入），转动60min，溶液PH值为3.7-3.8;
步骤12、水洗出鼓、静置；
步骤13、常规后整理。
经过上述白色无铬鞣自然摔纹牛革的生产方法所生产的牛皮革，收缩温度≥90℃，革身色泽纯白无暇，经过长时间的放置也不会出现革身泛黄的现象，成革具有良好的阻燃性、防腐性和很高的抗张与撕裂强度，革身柔软舒适、纹路饱满突出，而且无铬无醛污染，该生产工艺简单易实现，生产成本适当，适合大批量生产使用。
以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。