本发明属于日用化学品加工领域，具体涉及一种抗菌低泡洗衣液及其制备方法。
背景技术：
洗衣液是一种液体的洗涤制剂，其工作原理与传统的洗衣粉及肥皂类同，有效成分都是表面活性剂。用于衣物洗涤的产品中，洗衣粉一直占着主要的地位。但是，洗衣液主要成分是非离子表面活性剂，去污能力强，并且能够深入衣物纤维内部发挥洗涤作用，去污更彻底。洗衣液相比洗衣粉，具有更多优势。洗衣粉在使用过程中并不能完全溶解，残留物容易导致衣物损伤，并且不易漂洗；而洗衣液能够完全溶解且溶解速度快，易漂易洗，不会伤及皮肤和衣物。洗衣粉一般为强碱性的，对皮肤刺激和伤害较大；而洗衣液pH值偏中性，配方温和不伤手。洗衣液便于添加各种有效成分，增添其功能性，如柔软、光泽、增白、除菌和持久留香的功效。洗衣粉产生的废液在自然界降解困难(特别是带支链的烷基苯磺酸钠)，造成水质污染，对生态造成很大的破坏；而洗衣液则相对降解比较完全，环境造成坏较小。由于洗衣液具有诸多优势，因此，洗衣液行业的增长势头也较为迅猛。中国的洗衣液市场正在以年均27.2％的速度增长，3年的复合增长超过了100％。同时，洗衣粉市场的年均增速仅为2.2％。国内洗衣液将在2010年达到整个洗衣剂市场的19％，在2015年之后达到30％。而在美国，洗衣液的市场份额已经超过了洗衣粉，占比达到80％以上，大有替代洗衣粉之趋势。
由于洗衣液相较于洗衣粉更便于增添功能性成分，使得洗衣液具备更全方面的功效。市面上现有抗菌、净白、柔软、彩漂、低泡型等洗衣液，种类繁多，适宜不同衣物的漂洗需求。具有抗菌性的洗衣液成为近年来的洗衣液需求热门。随着人们生活水平的不断提升，越来越多的消费者对于洗衣的需求，不仅仅体现在更高的去污性能上，对于致病菌的去除也愈加重视。目前已有的专利及专利申请文献也涉及了抗菌洗衣液的配方及生产工艺。如发明专利申请文献“抗菌性洗衣液”(专利申请号：201510846429.7)公开了一种抗菌性洗衣液，其技术要点是添加了高活性铈银介孔复合抗菌剂，通过介孔材料和抗菌活性材料的组合，使得抗菌活性材料能够均匀地分散在需要除菌的环境中，从而达到杀灭衣物上细菌的效果；发明专利申请文献“一种抗菌洗衣液”(专利申请号：201410451184.3)公开了一种抗菌洗衣液，包含有纳米TiO2高效无毒抗菌剂，抗菌效果好；发明专利申请文献“一种添加纳米银的强力杀菌和持久抗菌洗衣液及其制备方法”(专利申请号：201510810227.7)公开了一种添加纳米银的强力杀菌和持久抗菌洗衣液及其制备方法，该洗衣液由无患子提取液、载纳米银沸石抗菌剂、壳聚糖-纳米银溶液和卡松等组成，经由搅拌、加热等一系列步骤制备而成，具有强效杀菌和持久抑菌的双重效果。
羧甲基壳聚糖是一种水溶性壳聚糖衍生物，有许多特性，如抗菌性强，具有保鲜作用，是一种两性聚电解质，在化妆品、保鲜、医药等方面有多种应用，也是近年来研究得较多的壳聚糖衍生物之一。利用羧甲基壳聚糖与银络合制备而成的羧甲基壳聚糖银，稳定性强，且亲水性相较壳聚糖更佳，可用于制备要求具有杀菌功效的日化用品。
洗衣液按起泡程度可分为高泡沫、低泡沫两种类型。高泡沫的洗衣液清洁度较强，可以深层去污，适用于油渍大的衣物，但泡沫多不易清洗。低泡沫洗衣液的清透力强、刺激性低，适合油渍相对较少的衣物，相对更易冲洗。相对而言，低泡沫洗衣液对衣物和人体伤害较低，且节水环保，在衣物洗涤剂的低残留量要求高的人群中更受青睐。
以上背景技术内容的公开仅用于辅助理解本发明的发明构思及技术方案，其并不必然属于本专利申请的现有技术，在没有明确的证据表明上述内容在本专利申请的申请日已经公开的情况下，上述背景技术不应当用于评价本申请的新颖性和创造性。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是提供一种一种羧甲基壳聚糖银抗菌低泡洗衣液及其制备方法，以解决市面上无羧甲基壳聚糖银抗菌低泡洗衣液的技术问题。
为了解决以上技术问题，本发明采用以下技术方案：
一种羧甲基壳聚糖银抗菌低泡洗衣液，其特征在于，以重量份为单位，包含以下原料：羧甲基壳聚糖银8～30份、十二烷基苯磺酸钠150～300份、乙醇胺20～60份、椰油酰胺基丙基甜菜碱30～75份、增稠剂5～18份、柠檬酸钠90～270份、淀粉酶3～12份、精油2～9份、去离子水1800～4000份。
优选地，所述的羧甲基壳聚糖抗菌低泡洗衣液，以重量份为单位，包含以下原料：羧甲基壳聚糖银12～25份、十二烷基苯磺酸钠180～260份、乙醇胺24～52份、椰油酰胺基丙基甜菜碱40～66份、增稠剂7～15份、柠檬酸钠140～230份、淀粉酶5～10份、精油3～7份、去离子水2400～3600份。
优选地，所述的羧甲基壳聚糖银抗菌低泡洗衣液，所述精油包括薰衣草精油、香茅精油、西柚精油。
优选地，所述的羧甲基壳聚糖银抗菌低泡洗衣液的制备方法，包括以下步骤：
a：将部分去离子水加入反应釜内，加热至50～60℃，缓慢加入十二烷基苯磺酸钠、椰油酰胺基丙基甜菜碱，搅拌20～40min至完全溶解；
b：待步骤a所得混合物料温度降至室温后，缓慢加入乙醇胺、柠檬酸钠、增稠剂、精油，搅拌10～20min至完全溶解；
c：待步骤b所得混合物料温度降至室温后，加入淀粉酶、羧甲基壳聚糖银，搅拌5～15min后，均质2～6min，使用酸碱调节剂调节至混合液pH值为7～8.5，静置消泡。
优选地，所述的羧甲基壳聚糖银抗菌洗衣液，羧甲基壳聚糖银的制备方法包括以下步骤：
S1：将40％NaOH溶液和异丙醇溶液加入纯化后的壳聚糖中，室温下搅拌50min；
S2：将氯乙酸的异丙醇溶液逐滴加入步骤S1所得混合物中，滴加完毕后继续反应3h；
S3：用稀盐酸将步骤S2所得混合物料中和至pH＝7，用丙酮沉淀，过滤，取滤渣；
S4：用85％甲醇溶液洗涤至滤渣无氯离子，再用无水甲醇洗涤；
S5：将20％AgNO3溶液在搅拌状态下加入步骤S4所得物料中，搅拌反应1h；
S6：将步骤S5所得物料用丙酮结晶后，以85％甲醇溶液洗涤1次，再以甲醇溶液洗涤3次；
S7：将步骤S4所得物料置于真空干燥箱中，于60℃真空干燥1h。
优选地，所述的羧甲基壳聚糖银抗菌的制备方法，步骤S4中氯离子的检验方法为使用AgNO3的酸溶液检验。
本发明具有以下有益效果：
(1)本发明采用羧甲基壳聚糖为原料制备抗菌低泡洗衣液，羧甲基壳聚糖为一种天然环保产品，低毒、无害，使制备的抗菌洗衣液更环保；
(2)本发明采用羧甲基壳聚糖络合银的方式制备羧甲基壳聚糖银，羧甲基壳聚糖溶解性好，且稳定性强，适宜作为一种抗菌成分添加入洗衣液中使用；
(3)本发明所述的洗衣液包含多种活性剂，使洗衣液的去污能力强；所具备的淀粉酶能有效分解污渍；本发明所采用的制备方法步骤简单，适合于规范化、工业化生产。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明。应该强调的是，下述说明仅仅是示例性的，而不是为了限制本发明的范围及其应用。
实施例1：
一种羧甲基壳聚糖银抗菌低泡洗衣液，以重量份为单位，包含以下原料：羧甲基壳聚糖银8份、十二烷基苯磺酸钠150份、乙醇胺20份、椰油酰胺基丙基甜菜碱30份、增稠剂5份、柠檬酸钠90份、淀粉酶3份、薰衣草精油2份、去离子水1800份。
其中，羧甲基壳聚糖银通过以下步骤制备：
S1：将40％NaOH溶液和异丙醇溶液加入纯化后的壳聚糖中，室温下搅拌50min；
S2：将氯乙酸的异丙醇溶液逐滴加入步骤S1所得混合物中，滴加完毕后继续反应3h；
S3：用稀盐酸将步骤S2所得混合物料中和至pH＝7，用丙酮沉淀，过滤，取滤渣；
S4：用85％甲醇溶液洗涤至滤渣用AgNO3的酸溶液检验无氯离子，再用无水甲醇洗涤；
S5：将20％AgNO3溶液在搅拌状态下加入步骤S4所得物料中，搅拌反应1h；
S6：将步骤S5所得物料用丙酮结晶后，以85％甲醇溶液洗涤1次，再以甲醇溶液洗涤3次；
S7：将步骤S4所得物料置于真空干燥箱中，于60℃真空干燥1h。
所述的羧甲基壳聚糖银抗菌低泡洗衣液的制备方法，包括以下步骤：
a：将部分去离子水加入反应釜内，加热至50℃，缓慢加入十二烷基苯磺酸钠、椰油酰胺基丙基甜菜碱，搅拌20min至完全溶解；
b：待步骤a所得混合物料温度降至室温后，缓慢加入乙醇胺、柠檬酸钠、增稠剂、薰衣草精油，搅拌10min至完全溶解；
c：待步骤b所得混合物料温度降至室温后，加入淀粉酶、羧甲基壳聚糖银，搅拌5min后，均质2min，使用酸碱调节剂调节至混合液pH值为7，静置消泡。
实施例2
一种羧甲基壳聚糖银抗菌低泡洗衣液，以重量份为单位，包含以下原料：羧甲基壳聚糖银30份、十二烷基苯磺酸钠300份、乙醇胺60份、椰油酰胺基丙基甜菜碱75份、增稠剂18份、柠檬酸钠270份、淀粉酶12份、香茅精油9份、去离子水4000份。
其中，羧甲基壳聚糖银通过以下步骤制备：
S1：将40％NaOH溶液和异丙醇溶液加入纯化后的壳聚糖中，室温下搅拌50min；
S2：将氯乙酸的异丙醇溶液逐滴加入步骤S1所得混合物中，滴加完毕后继续反应3h；
S3：用稀盐酸将步骤S2所得混合物料中和至pH＝7，用丙酮沉淀，过滤，取滤渣；
S4：用85％甲醇溶液洗涤至滤渣用AgNO3的酸溶液检验无氯离子，再用无水甲醇洗涤；
S5：将20％AgNO3溶液在搅拌状态下加入步骤S4所得物料中，搅拌反应1h；
S6：将步骤S5所得物料用丙酮结晶后，以85％甲醇溶液洗涤1次，再以甲醇溶液洗涤3次；
S7：将步骤S4所得物料置于真空干燥箱中，于60℃真空干燥1h。
所述的羧甲基壳聚糖银抗菌低泡洗衣液的制备方法，包括以下步骤：
a：将部分去离子水加入反应釜内，加热至60℃，缓慢加入十二烷基苯磺酸钠、椰油酰胺基丙基甜菜碱，搅拌40min至完全溶解；
b：待步骤a所得混合物料温度降至室温后，缓慢加入乙醇胺、柠檬酸钠、增稠剂、香茅精油，搅拌20min至完全溶解；
c：待步骤b所得混合物料温度降至室温后，加入淀粉酶、羧甲基壳聚糖银，搅拌15min后，均质6min，使用酸碱调节剂调节至混合液pH值为8.5，静置消泡。
实施例3
一种羧甲基壳聚糖银抗菌低泡洗衣液，以重量份为单位，包含以下原料：羧甲基壳聚糖银12份、十二烷基苯磺酸钠180份、乙醇胺24份、椰油酰胺基丙基甜菜碱40份、增稠剂7份、柠檬酸钠140份、淀粉酶5份、西柚精油3份、去离子水2400份。
其中，羧甲基壳聚糖银通过以下步骤制备：
S1：将40％NaOH溶液和异丙醇溶液加入纯化后的壳聚糖中，室温下搅拌50min；
S2：将氯乙酸的异丙醇溶液逐滴加入步骤S1所得混合物中，滴加完毕后继续反应3h；
S3：用稀盐酸将步骤S2所得混合物料中和至pH＝7，用丙酮沉淀，过滤，取滤渣；
S4：用85％甲醇溶液洗涤至滤渣用AgNO3的酸溶液检验无氯离子，再用无水甲醇洗涤；
S5：将20％AgNO3溶液在搅拌状态下加入步骤S4所得物料中，搅拌反应1h；
S6：将步骤S5所得物料用丙酮结晶后，以85％甲醇溶液洗涤1次，再以甲醇溶液洗涤3次；
S7：将步骤S4所得物料置于真空干燥箱中，于60℃真空干燥1h。
所述的羧甲基壳聚糖银抗菌低泡洗衣液的制备方法，包括以下步骤：
a：将部分去离子水加入反应釜内，加热至50℃，缓慢加入十二烷基苯磺酸钠、椰油酰胺基丙基甜菜碱，搅拌20min至完全溶解；
b：待步骤a所得混合物料温度降至室温后，缓慢加入乙醇胺、柠檬酸钠、增稠剂、西柚精油，搅拌10min至完全溶解；
c：待步骤b所得混合物料温度降至室温后，加入淀粉酶、羧甲基壳聚糖银，搅拌5min后，均质2min，使用酸碱调节剂调节至混合液pH值为7，静置消泡。
实施例4
一种羧甲基壳聚糖银抗菌低泡洗衣液，以重量份为单位，包含以下原料：羧甲基壳聚糖银25份、十二烷基苯磺酸钠260份、乙醇胺52份、椰油酰胺基丙基甜菜碱66份、增稠剂15份、柠檬酸钠230份、淀粉酶10份、香茅精油7份、去离子水3600份。
其中，羧甲基壳聚糖银通过以下步骤制备：
S1：将40％NaOH溶液和异丙醇溶液加入纯化后的壳聚糖中，室温下搅拌50min；
S2：将氯乙酸的异丙醇溶液逐滴加入步骤S1所得混合物中，滴加完毕后继续反应3h；
S3：用稀盐酸将步骤S2所得混合物料中和至pH＝7，用丙酮沉淀，过滤，取滤渣；
S4：用85％甲醇溶液洗涤至滤渣用AgNO3的酸溶液检验无氯离子，再用无水甲醇洗涤；
S5：将20％AgNO3溶液在搅拌状态下加入步骤S4所得物料中，搅拌反应1h；
S6：将步骤S5所得物料用丙酮结晶后，以85％甲醇溶液洗涤1次，再以甲醇溶液洗涤3次；
S7：将步骤S4所得物料置于真空干燥箱中，于60℃真空干燥1h。
所述的羧甲基壳聚糖银抗菌低泡洗衣液的制备方法，包括以下步骤：
a：将部分去离子水加入反应釜内，加热至60℃，缓慢加入十二烷基苯磺酸钠、椰油酰胺基丙基甜菜碱，搅拌40min至完全溶解；
b：待步骤a所得混合物料温度降至室温后，缓慢加入乙醇胺、柠檬酸钠、增稠剂、香茅精油，搅拌20min至完全溶解；
c：待步骤b所得混合物料温度降至室温后，加入淀粉酶、羧甲基壳聚糖银，搅拌15min后，均质6min，使用酸碱调节剂调节至混合液pH值为8.5，静置消泡。
实施例5
一种羧甲基壳聚糖银抗菌低泡洗衣液，以重量份为单位，包含以下原料：羧甲基壳聚糖银18份、十二烷基苯磺酸钠205份、乙醇胺42份、椰油酰胺基丙基甜菜碱51份、增稠剂10份、柠檬酸钠180份、淀粉酶8份、薰衣草精油5份、去离子水3000份。
其中，羧甲基壳聚糖银通过以下步骤制备：
S1：将40％NaOH溶液和异丙醇溶液加入纯化后的壳聚糖中，室温下搅拌50min；
S2：将氯乙酸的异丙醇溶液逐滴加入步骤S1所得混合物中，滴加完毕后继续反应3h；
S3：用稀盐酸将步骤S2所得混合物料中和至pH＝7，用丙酮沉淀，过滤，取滤渣；
S4：用85％甲醇溶液洗涤至滤渣用AgNO3的酸溶液检验无氯离子，再用无水甲醇洗涤；
S5：将20％AgNO3溶液在搅拌状态下加入步骤S4所得物料中，搅拌反应1h；
S6：将步骤S5所得物料用丙酮结晶后，以85％甲醇溶液洗涤1次，再以甲醇溶液洗涤3次；
S7：将步骤S4所得物料置于真空干燥箱中，于60℃真空干燥1h。
所述的羧甲基壳聚糖银抗菌低泡洗衣液的制备方法，包括以下步骤：
a：将部分去离子水加入反应釜内，加热至55℃，缓慢加入十二烷基苯磺酸钠、椰油酰胺基丙基甜菜碱，搅拌30min至完全溶解；
b：待步骤a所得混合物料温度降至室温后，缓慢加入乙醇胺、柠檬酸钠、增稠剂、西柚精油，搅拌15min至完全溶解；
c：待步骤b所得混合物料温度降至室温后，加入淀粉酶、羧甲基壳聚糖银，搅拌10min后，均质4min，使用酸碱调节剂调节至混合液pH值为8，静置消泡。
为了更详细的说明本发明的有益效果，选取未加入羧甲基壳聚糖银、其它具有相同质量份比例的洗衣液作对比试验，以下提供了具体的试验结果。
采用本发明实施例1所述组分和制备方法制备成的洗衣液A与除羧甲基壳聚糖银外、其他组分组分和制备方法均与实施例1相同的制备成的洗衣液B，加入到同样重量，使用相同洗衣机、相同洗衣程序清洗相同数量的衣物，并检测比较清洗得到的两组衣物中所含的菌落数(大肠杆菌，金黄色葡萄球菌)以及衣物白度。实验结果表明，使用A清洗得的衣物比使用B清洗得的衣物，大肠杆菌数目降低17％，金黄色葡萄球菌数目降低32％；使用A与B洗衣液清洗衣物，相较使用市面上普通洗衣液，起泡率降低21％。由此可见，本发明的含有羧甲基壳聚糖银的洗衣液具有良好的抗菌效果，并具有低泡的效果，更易冲洗。
以上内容不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。