一种可固化交联的液体橡胶及其制备方法与流程

技术特征：

1.一种可固化交联的液体橡胶，其特征在于：它是以苯乙烯类嵌段共聚物为起始原料制备而成，其中，苯乙烯嵌段共聚物的分子量不超过4500，呈液态，苯乙烯链段在嵌段分子链中的比例不超过8％。

2.根据权利要求1所述的可固化交联的液体橡胶，其特征在于：所述的苯乙烯类嵌段共聚物中苯乙烯结构单元的苯环对位含有烯酯键。

3.根据权利要求1或2所述的可固化交联的液体橡胶，其特征在于：所述的苯乙烯类嵌段共聚物为氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)、氢化苯乙烯/丁二烯二嵌段共聚物(SEB)、氢化苯乙烯/丁二烯无规共聚物(HSB)、氢化苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物(SEPS)、氢化苯乙烯/异戊二烯二嵌段共聚物(SEP)、氢化苯乙烯/异戊二烯无规共聚物(HSEP)，以及其他含聚苯乙烯链段的热塑性弹性体中的任意一种或两种以上。

4.根据权利要求1-3任意一项所述的可固化交联的液体橡胶，其特征在于：它是以苯乙烯类嵌段共聚物为起始原料，经过卤甲基化制备成卤甲基化苯乙烯类嵌段共聚物；再制备成侧羟甲基化苯乙烯类嵌段共聚物；最后用烯酰氯酯化制成含侧双键的弹性体材料，即为液体橡胶。

5.根据权利要求4所述的可固化交联的液体橡胶，其特征在于：所述液体橡胶包括以下结构：

式Ι：

其中，(a+c)/(a+b+c)≤8％，1≤x≤a，1≤y≤c，数均分子量≤4500；

和/或式ΙI：

其中，a/(a+b)≤8％，1<x≤a，数均分子量≤4500；

和/或式III：

，其中，(a+c)/(a+b+c+d)≤8％，1≤x≤a，1≤y≤c，数均分子量≤4500；

和/或式IV：

其中，(a+c)/(a+b+c)≤8％，1≤x≤a，1≤y≤c，数均分子量≤4500；

和/或式V：

其中，a/(a+b)≤8％，1<x≤a，数均分子量≤4500；

和/或式VI：

，其中，(a+c)/(a+b+c+d)≤8％，1≤x≤a，1≤y≤c数均分子量≤4500。

6.根据权利要求5所述的可固化交联的液体橡胶，其特征在于：所述可固化液体橡胶分子链结构中，X基团是以下结构中的任意一种:

7.一种制备权利要求1-6所述的液体橡胶的方法，包括以下步骤：

(1)制备卤甲基化的苯乙烯类嵌段共聚物：

取150份含苯乙烯类嵌段共聚物质量浓度不超过10％的氯仿溶液，加入0.5-5份路易斯酸作为催化剂，再加入1-15份卤甲基化试剂，在0-60℃搅拌反应3-24小时，将上述反应液倒入无水乙醇中，析出白色沉淀并过滤，反复洗涤并烘干，得到卤甲基化苯乙烯类嵌段共聚物；

(2)制备羟甲基化苯乙烯类嵌段共聚物：

取所得的卤甲基化的液体橡胶溶于甲苯，配制成质量浓度不超过10％的混合溶液，加入不少于1.5份质量浓度为10-70％乙酸盐水溶液，不超过2份的相转移催化剂，于100-120℃下反应1-4天，反应结束用甲醇或乙醇沉淀，用蒸馏水洗涤沉淀，低温烘干，得到酯化的液体橡胶；将酯化的苯乙烯类液体橡胶溶于甲苯中，控制质量浓度不超过10％，取150份溶液，加入不超过2份的相转移催化剂，2～10份质量浓度不超过50％碱金属氢氧化物水溶液，在20-70℃下水解6-24h，然后加入乙醇或甲醇，析出白色沉淀并过滤、洗涤，最后烘干，得到羟甲基化苯乙烯类嵌段共聚物；

(3)制备含侧双键的弹性体材料：

将羟甲基化的苯乙烯类嵌段共聚物溶于氯仿中，控制质量浓度不超过10％，取150份，加入0.3-3份烯酰氯，0.02-0.5份4-二甲氨基吡啶，1-10份吸酸剂，反应3～12小时，向反应液中倒入甲醇或乙醇，析出白色沉淀并洗涤，常温干燥，得到含侧双键的弹性体材料，即得本发明液体橡胶。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述的路易斯酸是氯化锌、四氯化锡、氯化铁、氯化铝、溴化锌、四溴化锡、溴化铁、溴化铝中的一种或多种。所述的卤甲基化试剂是1,4-二氯甲氧基丁烷、溴甲基辛基醚中的任意一种。

9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的乙酸盐为乙酸钠、乙酸钾中的一种或两种混合；所述的碱金属氢氧化物是氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或两种混合；所述的相转移催化剂是四丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、苄基三乙基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、三辛基甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基溴化铵中的一种或多种；步骤(3)中所述的烯酰氯为丙烯酰氯、2-甲基丙烯酰氯、2-乙基丙烯酰氯、2-丙基丙烯酰氯、巴豆酰氯、3-甲基巴豆酰氯、3-乙氧基丙烯酰氯、4-戊烯酸酰氯、对苯乙烯磺酰氯、二烯丙基氨基甲酰氯中的任意一种；所述吸酸剂是吡啶、三乙胺、二环己基碳二亚胺种的任意一种。

10.权利要求1-6任意一项所述的液体橡胶在涂料、胶黏剂、3D打印领域中的应用。