本发明涉及包含交联乙烯共聚物、丙烯聚合物和无机填料的热塑性弹性体组合物。
背景技术：
凭借它们的柔软性的优点，通过将包含乙烯共聚物橡胶和丙烯系聚合物的组合物熔融捏合所制备的热塑性弹性体组合物在多个领域中大范围使用，如汽车部件、各种工业部件和各种建筑材料。近年来，热塑性弹性体组合物也已经用作汽车的需要玻璃滑动性的密封条或车门装饰件。例如，在专利文献1中公开了包含烯烃系树脂、乙烯-α-烯烃共聚物橡胶、矿物油和脂肪酸酰胺作为基本成分的热塑性弹性体组合物，作为在柔软性和滑动性方面优秀的热塑性弹性体组合物。
尽管密封条和车门装饰件通过将主要包含直线部分的主体构件与包含弯曲部分的转角构件焊接而制造，但是由常规热塑性弹性体组合物制成的密封条在其主体构件和转角构件之间的粘附性不足。
相关技术文献
专利文献1：jp-a-2000-281845
技术实现要素：
发明要解决的问题
考虑到这样的当前情况，通过本发明解决的问题是提供在粘附性方面优秀的模制品以及作为粘附体的热塑性弹性体模制品。
解决问题的手段
在一个方面中，本发明涉及热塑性弹性体组合物，其包含：
(a-1)交联乙烯共聚物，其包含衍生自乙烯的单体单元以及衍生自选自由丙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元，
(b)丙烯聚合物，其包含衍生自丙烯的单体单元并且具有大于50重量％的衍生自丙烯的单体单元的含量，其中取组分(b)的全部量为100重量％，
(e)无机填料，其具有小于1.0μm的平均粒径，
其中，
相对于100重量％的热塑性弹性体组合物的全部量，组分(e)的含量是10重量％至23重量％，并且
热塑性弹性体组合物的肖氏a计示硬度(shoreadurometerhardness)是30至99。
在另一个方面中，本发明涉及热塑性弹性体组合物，其包含：
(a-1)交联乙烯共聚物，其包含衍生自乙烯的单体单元以及衍生自选自由丙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元，
(b)丙烯聚合物，其包含衍生自丙烯的单体单元并且具有大于50重量％的衍生自丙烯的单体单元的含量，其中取组分(b)的全部量为100重量％，
(c)矿物油，
(e)无机填料，其具有小于1.0μm的平均粒径，
其中，
相对于100重量份的组分(a-1)、(b)和(c)的总量，组分(a-1)的含量是10重量份至70重量份，组分(b)的含量是5重量份至50重量份，并且组分(c)的含量是0重量份至60重量份，
组分(a-1)和(c)的总重量与组分(b)的重量的比率{(组分(a-1)的重量)+(组分(c)的重量)}/(组分(b)的重量)是1至19，
相对于100重量％的热塑性弹性体组合物的全部量，组分(e)的含量是10重量％至23重量％，并且
组分(a-1)是交联乙烯共聚物，其包含50重量％至95重量％的衍生自乙烯的单体单元，以及5重量％至50重量％的衍生自选自由丙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元，其中取衍生自乙烯的单体单元以及衍生自选自由丙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元的总量为100重量％。
在另一个方面中，本发明涉及通过熔融捏合下列各项而得到的热塑性弹性体组合物：
(a-2)未交联乙烯共聚物，其包含衍生自乙烯的单体单元以及衍生自选自由丙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元，并且具有10％以下的凝胶率，
(b)丙烯聚合物，其包含衍生自丙烯的单体单元并且具有大于50重量％的衍生自丙烯的单体单元的含量，其中取组分(b)的全部量为100重量％，
(c)矿物油，
(d)交联剂，和
(e)无机填料，其具有小于1.0μm的平均粒径，
其中，分别相对于100重量份的组分(a-2)、(b)和(c)的总量，所加入的组分(a-2)的量是10重量份至70重量份，所加入的组分(b)的量是5重量份至50重量份，所加入的组分(c)的量是0重量份至60重量份，并且所加入的组分(d)的量是0.01重量份至3重量份，
所加入的组分(a-2)和(c)的总重量与所加入的组分(b)的重量的比率{(所加入的组分(a-2)的重量)+(所加入的组分(c)的重量)}/(所加入的组分(b)的重量)是1至19，
相对于100重量％的热塑性弹性体组合物的全部量，组分(e)的含量是10重量％至23重量％，并且
其中，组分(a-2)是未交联乙烯共聚物，其包含50重量％至95重量％的衍生自乙烯的单体单元，以及5重量％至50重量％的衍生自选自由丙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元，其中取衍生自乙烯的单体单元以及衍生自选自由丙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元的总量为100重量％。
在另一个方面中，本发明涉及用于制备热塑性弹性体组合物的方法，其包括将组分(a-2)、(b)、(c)、(d)和(e)熔融捏合的步骤。
在另一个方面中，本发明涉及用于制备热塑性弹性体组合物的方法，其包括：
步骤(1)：将组分(a-2)、(b)、(c)和(d)熔融捏合以得到组合物，和
步骤(2)：将在步骤(1)中得到的组合物和组分(e)熔融捏合。
此外，在另一个方面中，本发明涉及由上述热塑性弹性体组合物中的任一种制成的模制品。
[本发明的有益效果]
根据本发明，可以提供在粘附性方面优秀的模制品以及作为粘附体的热塑性弹性体模制品。
具体实施方式
组分(a-1)：交联乙烯共聚物
在本文中被称为组分(a-1)的交联乙烯共聚物是包含衍生自乙烯的单体单元以及衍生自选自由丙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元并且通过其共聚部分之间的共价键交联的共聚物。
组分(a-1)可以通过使在本文中被称为组分(a-1)的未交联乙烯共聚物(即包含衍生自乙烯的单体单元以及衍生自选自由丙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元的未交联乙烯共聚物)交联而制造。组分(a-2)的凝胶率是10重量％以下，并且优选0重量％。
如在本文中所提及的凝胶率表示组分(a-2)的交联度，并且组分(a-2)的凝胶率是0重量％意指组分(a-2)不具有交联结构。凝胶率通过以下所述的方法使用索氏提取器(soxhletextractor)测定，其中提取管与回流冷凝器的下部连接并且烧瓶与提取管的下部连接。分别称重约1g的组分(a-2)和由丝网(开口：400目)制成的空网筐。将含有组分(a-2)的网筐引入至提取管中。将300ml的邻二甲苯引入至烧瓶中。将烧瓶加热并且通过使邻二甲苯回流进行萃取24小时。在萃取之后，从试管中挑出含有萃取残留物的网筐，接着在真空干燥器中在减压下在100℃干燥，并且然后将干燥后的含有萃取残留物的网筐称重。根据干燥后的含有萃取残留物的网筐和空网筐之间的重量差计算凝胶重量。基于下式计算凝胶率(重量％)。
凝胶率＝{(凝胶的重量)/(测量的样品的重量)}×100
交联的方法可以是将包含组分(a-2)和在本文中被称为组分(d)的以下描述的交联剂的组合物熔融捏合的方法。交联可以在制备热塑性弹性体组合物时同时进行，并且在这种情况下，包含组分(a-1)和在本文中被称为组分(b)的以下描述的丙烯聚合物的组合物可以通过将包含组分(a-2)、组分(b)和组分(d)的组合物熔融捏合而制备。以下进行详细描述。
具有4至10个碳原子的α-烯烃的实例包括1-丁烯、2-甲基丙烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。在组分(a-1)和组分(a-2)的制备中，这样的具有4至10个碳原子的α-烯烃可以单独使用，或者备选地，可以组合使用。衍生自选自由丙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元更优选是衍生自丙烯的单体单元、衍生自1-丁烯的单体单元或衍生自1-辛烯的单体单元。
组分(a-1)和组分(a-2)可以具有衍生自不同于乙烯以及选自由丙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体的单体单元。这样的不同单体的实例包括具有4至8个碳原子的共轭二烯如1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯和2，3-二甲基-1，3-丁二烯；具有5至15个碳原子的非共轭二烯如二环戊二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、1，4-己二烯、1，5-二环辛二烯、7-甲基-1，6-辛二烯和5-乙烯基-2-降冰片烯；羧酸乙烯酯如乙酸乙烯酯；不饱和羧酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯；和不饱和羧酸，如丙烯酸和甲基丙烯酸。这样的另一种单体优选是具有5至15个碳原子的非共轭二烯，并且更优选5-亚乙基-2-降冰片烯或二环戊二烯。组分(a-1)和组分(a-2)可以含有衍生自两种以上这样的其他单体的单体单元。
在组分(a-1)和组分(a-2)中的衍生自乙烯的单体单元的含量是50重量％至95重量％，并且优选55重量％至85重量％。在组分(a-1)和组分(a-2)中的衍生自选自由丙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元的含量是5重量％至50重量％，并且优选15重量％至45重量％。其中取在组分(a)中在组分(a-1)或组分(a-2)中的衍生自乙烯的单体单元和衍生自选自由丙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元的总量为100重量％。
可以通过红外光谱法测定在组分(a-1)中的衍生自乙烯的单体单元的含量和衍生自选自由丙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元的含量。具体地，通过使用红外分光光度计测量组分(a-1)的红外吸收光谱，并且之后根据在“借助红外吸收光谱的聚乙烯的表征(characterizationofpolyethylenebyinfraredabsorptionspectrum)”(takayama，usami等人)或“diemakromolekularechemie，177，461(1976)”(mcrae，m.a.，madams，w.f.等人)中公开的方法，测定衍生自乙烯的单体单元的含量和衍生自选自由丙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元的含量。也可以以相似方式测定在组分(a-2)中的衍生自乙烯的单体单元的含量和衍生自选自由丙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元的含量。
当组分(a-1)或组分(a-2)包含衍生自不同于乙烯以及选自由丙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体的单体单元时，该不同单体的含量是30重量％以下，并且优选20重量％以下，其中取组分(a-1)或组分(a-2)的全部量为100重量％。可以通过红外光谱法测定衍生自该不同单体的单体单元的含量。具体地，通过使用红外分光光度计测量组分(a-1)的衍生自该不同单体的峰的峰强度，并且之后根据峰强度计算组分(a-1)中衍生自该不同单体的单体单元的含量。也可以以相同方式测定组分(a-2)中衍生自该不同单体的单体单元的含量。
组分(a-1)的实例包括交联乙烯-丙烯共聚物、交联乙烯-1-丁烯共聚物、交联乙烯-1-己烯共聚物、交联乙烯-1-辛烯共聚物、交联乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、交联乙烯-丙烯-1-己烯共聚物、交联乙烯-丙烯-1-辛烯共聚物、交联乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物、交联乙烯-丙烯-二环戊二烯共聚物、交联乙烯-丙烯-1，4-己二烯共聚物和交联乙烯-丙烯-5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物。作为组分(a-1)的交联乙烯共聚物可以单独使用或者其两种以上可以组合使用。优选作为组分(a-1)的是交联乙烯-丙烯共聚物或交联乙烯-丙烯-2-降冰片烯共聚物。
组分(a-2)的实例包括未交联乙烯-丙烯共聚物、未交联乙烯-1-丁烯共聚物、未交联乙烯-1-己烯共聚物、未交联乙烯-1-辛烯共聚物、未交联乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、未交联乙烯-丙烯-1-己烯共聚物、未交联乙烯-丙烯-1-辛烯共聚物、未交联乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物、未交联乙烯-丙烯-二环戊二烯共聚物、未交联乙烯-丙烯-1，4-己二烯共聚物和未交联乙烯-丙烯-5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物。作为组分(a-2)的未交联乙烯共聚物可以单独使用或者其两种以上可以组合使用。优选作为组分(a-2)的是未交联乙烯-丙烯共聚物或未交联乙烯-丙烯-2-降冰片烯共聚物。
从粘附性和滑动性的观点来看，组分(a-2)的在100℃下测量的门尼粘度(ml1+4100℃)优选为5至300，并且更优选10至200。门尼粘度(ml1+4100℃)根据jisk6300(1994)测量，并且“ml1+4100℃”具有以下含义：
m：门尼粘度，
l：使用大转子，
100℃：测量温度，
1+4：当在将样品加热1分钟后使转子以2rpm旋转4分钟时测量的数值。
从粘附性和滑动性的观点来看，在135℃在四氢萘(tetralin)中测量的组分(a-2)的固有粘度优选为0.5dl/g至8dl/g，并且更优选1dl/g至6dl/g。这样的固有粘度是通过下列方式得到的数值：使用乌氏粘度计(ubbelohdeviscometer)测量在135℃在四氢萘中的还原粘度，并且之后根据在“kobunshiyoeki(聚合物溶液)，kobunshijikkengaku(聚合物实验研究)第11卷”第491页(1982年由kyoritsushuppanco.，ltd.发表)中公开的计算方法通过外推法计算数值。
用于制备组分(a-2)的方法的实例包括本领域中已知的聚合法，如淤浆聚合法、溶液聚合法、本体聚合法和气相聚合法，使用本领域中已知的齐格勒-纳塔(ziegler-natta)催化剂或配合物系催化剂，如金属茂配合物和非金属茂配合物。
组分(b)：丙烯聚合物
在本文中被称为组分(b)的丙烯聚合物是含有大于50重量％并且多至100重量％的含量的衍生自丙烯的单体单元的聚合物，并且丙烯聚合物的实例包括丙烯均聚物、丙烯无规共聚物和丙烯聚合物材料。作为组分(b)的丙烯聚合物可以单独使用或者其两种以上可以组合使用。
所述丙烯无规共聚物的实例包括：
(1)丙烯-乙烯无规共聚物，其具有90重量％至99.5重量％的衍生自丙烯的单体单元的含量和0.5重量％至10重量％的衍生自乙烯的单体单元的含量，其中取衍生自丙烯的单体单元和衍生自乙烯的单体单元的总量为100重量％；
(2)丙烯-乙烯-α-烯烃无规共聚物，其具有81重量％至99重量％的衍生自丙烯的单体单元的含量、0.5重量％至9.5重量％的衍生自乙烯的单体单元的含量和0.5重量％至9.5重量％的衍生自具有4至10个碳原子的α-烯烃的单体单元的含量，其中取衍生自丙烯的单体单元、衍生自乙烯的单体单元和衍生自具有4至10个碳原子的α-烯烃的单体单元的总量为100重量％；或
(3)丙烯-α-烯烃无规共聚物，其具有90重量％至99.5重量％的衍生自丙烯的单体单元的含量和0.5重量％至10重量％的衍生自具有4至10个碳原子的α-烯烃的单体单元的含量，其中衍生自丙烯的单体单元和衍生自具有4至10个碳原子的α-烯烃的单体单元的总量取为100重量％。
在上述(1)和(2)中的具有4至10个碳原子的α-烯烃的实例包括直链α-烯烃如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯和1-癸烯；和支链α-烯烃如3-甲基-1-丁烯和3-甲基-1-戊烯。在以上(1)和(2)的制备中，这样的具有4至10个碳原子的α-烯烃可以单独使用，或者备选地，可以组合使用。
用于制备丙烯均聚物的方法和用于制备丙烯无规共聚物的方法的实例包括淤浆聚合法、溶液聚合法、本体聚合法、气相聚合法等，使用本领域中已知的齐格勒-纳塔(ziegler-natta)催化剂或配合物系催化剂，如金属茂配合物和非金属茂配合物。
丙烯聚合物材料是由丙烯均聚物组分(i)和乙烯共聚物组分(ii)组成的聚合物材料，所述乙烯共聚物组分(ii)包含衍生自选自由丙烯和具有4个以上碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元以及衍生自乙烯的单体单元。在丙烯聚合物材料中的丙烯均聚物组分(i)的含量优选为70重量％至90重量％，并且乙烯共聚物组分(ii)的含量优选为10重量％至30重量％。并且丙烯均聚物组分(i)的含量更优选为75重量％至90重量％，并且乙烯共聚物组分(ii)的含量更优选为10重量％至25重量％，取丙烯聚合物材料的总量为重量％。取丙烯聚合物材料的全部量为100重量％。
在乙烯共聚物组分(ii)中的具有4个以上碳原子的α-烯烃优选为具有4至20个碳原子的α-烯烃，并且其实例包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-乙基-1-己烯和2，2，4-三甲基-1-戊烯。这样的具有4个以上碳原子的α-烯烃优选为具有4至10个碳原子的α-烯烃并且更优选为1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。在乙烯共聚物组分(ii)的制备中，这样的具有4个以上碳原子的α-烯烃可以单独使用，或者备选地，可以组合使用。
在乙烯共聚物组分(ii)中的衍生自乙烯的单体单元的含量优选为22重量％至80重量％，更优选25重量％至70重量％，并且再更优选27重量％至60重量％；并且在乙烯共聚物组分(ii)中的衍生自选自由丙烯和具有4个以上碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元的含量优选为20重量％至78重量％，更优选30重量％至75重量％，并且再更优选40重量％至73重量％，其中取衍生自选自由丙烯和具有4个以上碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元以及衍生自乙烯的单体单元的总量为100重量％。可以通过红外光谱法测定衍生自乙烯的单体单元的含量和衍生自选自由丙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元的含量。具体地，通过使用红外分光光度计测量乙烯共聚物组分(ii)的红外吸收光谱，并且之后根据在“借助红外吸收光谱的聚乙烯的表征(characterizationofpolyethylenebyinfraredabsorptionspectrum)”(takayama，usami等人)或“diemakromolekularechemie，177，461(1976)”(mcrae，m.a.，madams，w.f.等人)中公开的方法，测定衍生自乙烯的单体单元的含量和衍生自选自由丙烯和具有4个以上碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单元的含量。
乙烯共聚物组分(ii)的实例包括丙烯-乙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物和丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物；丙烯-乙烯共聚物或丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物是优选的。乙烯共聚物组分(ii)可以是无规共聚物或嵌段共聚物。
用于制备丙烯聚合物材料的方法的一个实例是使用聚合催化剂进行多级聚合的方法。其一个实例是其中在稍早的聚合步骤中制备丙烯均聚物组分(i)并且在丙烯均聚物组分(i)的存在下在稍后的聚合步骤中制备乙烯共聚物组分(ii)的方法。用于制备丙烯聚合物材料的聚合催化剂的实例包括齐格勒催化剂、齐格勒-纳塔催化剂、具有环戊二烯基环和烷基铝氧烷的由第4族过渡金属化合物组成的催化剂和具有环戊二烯基环的由第4族过渡金属化合物组成的催化剂、能够与过渡金属化合物反应形成离子配合物的化合物和有机铝化合物。可以在聚合催化剂的存在下使用预先聚合的催化剂。预先聚合的催化剂的实例包括在jp-a-61-218606、jp-a-61-287904、jp-a-5-194685、jp-a-7-216017、jp-a-9-316147、jp-a-10-212319和jp-a-2004-182981中公开的催化剂。
在制备丙烯聚合物材料中使用的聚合方法的实例包括本体聚合、溶液聚合、淤浆聚合和气相聚合。
用于溶液聚合和淤浆聚合的惰性烃溶剂的实例包括丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷和辛烷。这些聚合方法可以组合进行并且也可以以间歇方式或以连续方式进行。作为在制备丙烯聚合物材料中使用的聚合方法，连续气相聚合以及其中连续进行本体聚合和气相聚合的本体-气相聚合是优选的。
从粘附性和滑动性的观点来看，根据jisk7210在230℃在21.18n的负荷下测量的组分(b)的熔体流动速率优选为0.1g/10分钟至150g/10分钟，更优选0.1g/10分钟至50g/10分钟，并且再更优选0.2g/10分钟至15g/10分钟。
作为组分(b)，丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯-丁烯无规共聚物或丙烯聚合物材料是优选的，并且丙烯均聚物、乙烯-丙烯无规共聚物或丙烯聚合物材料是更优选的。
组分(c)：矿物油
在本文中被称为组分(c)的矿物油的实例包括石油的高沸点馏分(具有300至1500的平均分子量和0℃以下的流动点)，如芳族矿物油、环烷烃矿物油和石蜡矿物油。石蜡矿物油优选作为组分(c)。
组分(c)可以作为用于组分(a-2)的伸展油(extendingoil)进行共混。
将组分(c)与组分(a-2)共混的方法的实例包括：包括用捏合机如辊和班伯里密炼机(banburymixer)将组分(a-2)和组分(c)机械捏合的方法；包括将规定量的组分(c)加入至组分(a-2)的溶液中以得到混合物溶液、并且之后通过如喷雾干燥法、蒸汽汽提法、使用二氧化碳的超临界干燥法等这样的方法从混合物溶液中移除溶剂的方法；以及包括将油直接加入至胶乳状态的橡胶中、将其搅拌、并且之后使橡胶凝固的方法。
当将组分(c)作为用于组分(a-2)的伸展油共混时，由组分(c)和组分(a-2)组成的组合物的在100℃下测量的门尼粘度(ml1+4100℃)优选为5至300，并且更优选10至200。门尼粘度(ml1+4100℃)根据jisk6300(1994)测量。
组分(d)：交联剂
在本文中被称为组分(d)的交联剂的实例包括有机过氧化物、硫化合物和烷基苯酚树脂；有机过氧化物是优选的。
这样的有机过氧化物的实例包括本领域中已知的酮过氧化物、二酰基过氧化物、氢过氧化物、二烷基过氧化物、过氧化缩酮、烷基过酸酯、过碳酸酯、过氧化二碳酸酯和过氧化酯。具体的有机过氧化物的实例包括二枯基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己炔、1，3-双(叔丁基过氧基异丙基)苯、叔丁基枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、2，2，4-三甲基戊基-2-氢过氧化物、二异丙基过氧苯甲酸(diisopropylbenzohydroperoxide)、枯烯过氧化物、叔丁基过氧化物、1，1-二(叔丁基过氧基)3，5，5-三甲基环己烷、1，1-二叔丁基过氧基环己烷、异丁基过氧化物、2，4-二氯苯甲酰基过氧化物、邻甲基苯甲酰基过氧化物、双-3，5，5-三甲基己酰基过氧化物、月桂酰基过氧化物、苯甲酰基过氧化物和对氯苯甲酰基过氧化物。有机过氧化物可以单独使用或者其两种以上可以组合使用。
组分(d)可以与交联助剂组合使用从而增加组分(a-1)的交联度。优选的交联助剂是具有两个以上双键的化合物。这样的交联助剂的实例包括过氧化物交联助剂，如n，n-间亚苯基双马来酰亚胺、亚甲苯基双马来酰亚胺、对醌二肟、亚硝基苯、二苯基胍和三羟甲基丙烷和二乙烯基苯、三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯和烯丙基甲基丙烯酸酯；三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯是优选的。
组分(e)：具有小于1.0μm的平均粒径的无机填料
在本文中被称为组分(e)的具有小于1.0μm的平均粒径的无机填充剂由无机物质制成，并且该无机物质的实例包括碳酸钙、碳酸钡、碳酸镁、碳酸锌、硫酸钙、硫酸钡、硫酸镁、磷酸钙、氧化锌、氧化铁、氧化钙、氧化镁、氧化铝、氧化钛、氧化钡、氢氧化镁、硅酸钙、寿山石(agalmatolite)粘土、煅烧粘土、高岭土、滑石、气相二氧化硅(fumedsilica)、热解二氧化硅(pyrogenicsilica)、沉淀二氧化硅、粉碎二氧化硅、熔融二氧化硅、硅藻土、云母粉末、石棉、玻璃纤维、玻璃球、shirasuballoon、石墨、硫化钨、硫化钼、氧化铝、云母、沸石、粘土硅酸盐、水泥和炭黑。其中，碳酸钙、碳酸钡、碳酸镁、碳酸锌、硫酸钙、硫酸钡、硫酸镁、氧化锌、氧化铁、氧化钙、氧化镁、氧化铝、氧化钛、氧化钡、硅酸钙、寿山石粘土、煅烧粘土、高岭土、滑石和炭黑是优选的，并且碳酸钙是更优选的。作为组分(e)的无机填料可以单独使用或者其两种以上可以组合使用。作为组分(e)的无机填料在形式上没有特别地限定并且可以是各种形式，如例如粉末形式、球体形式或片状形式，并且优选是球体形式。
从粘附性和滑动性的观点来看，作为组分(e)的无机填料的平均粒径小于1.0μm，优选0.01μm至0.5μm，并且特别优选0.1μm至0.3μm。
作为组分(e)的无机填料可以在其表面上涂布有选自由下列各项组成的组中的至少一种脂肪酸衍生物：脂肪酸、脂肪酸酯和脂肪酸金属盐。
脂肪酸的实例包括直链饱和脂肪酸，如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸(pulmiticacid)、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、木蜡酸、蜡酸、褐煤酸和蜂花酸；不饱和脂肪酸，如鲸蜡烯酸和山梨酸；和芳族羧酸，如苯甲酸和苯乙酸。尤其是，就热稳定性而言，硬脂酸是优选的。优选作为脂肪酸酯的是具有8个以上碳原子的高级脂肪酸的酯，并且其实例包括硬脂酸硬脂基酯、硬脂酸月桂基酯、棕榈酸硬脂基酯、棕榈酸月桂基酯、三硬脂酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯。尤其是，就热稳定性而言，三棕榈酸甘油酯是优选的。
优选作为脂肪酸金属盐的是具有10至25个碳原子的脂肪酸的钠盐、钾盐、钙盐、铝盐和锌盐。
尽管用脂肪酸衍生物涂布组分(e)的表面的方法没有特别地限定，其实例包括将脂肪酸衍生物加入至组分(e)中接着进行捏合的方法，将脂肪酸衍生物喷雾至组分(e)的方法，和将组分(e)浸渍在脂肪酸衍生物中的方法。相对于100重量份的组分(e)，组分(e)的表面所涂布的脂肪酸衍生物的重量通常是1重量份至10重量份。在其表面上涂布有脂肪酸衍生物的组分(e)的可商购获得的产品的实例包括hakuenkacc、hakuenkaccr、vigot-10、vigot-15(全部由shiraishikogyokaisha，ltd.制造)和msk-po(由maruocalciumco.，ltd.制造)。
组分(f)：脂肪酸衍生物
本发明的热塑性弹性体组合物还可以包含至少一种脂肪酸衍生物，其选自由下列各项组成的组：脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺和脂肪酸金属盐。
至少一种脂肪酸衍生物在本文中被称为组分(f)。
脂肪酸的实例包括以上作为涂布作为组分(e)的无机填料的表面的脂肪酸公开的脂肪酸。
脂肪酸酯的实例包括以上作为涂布作为组分(e)的无机填料的表面的脂肪酸酯公开的脂肪酸酯。
脂肪酸酰胺的具体实例包括饱和脂肪酸的酰胺如月桂酸酰胺、肉豆蔻酸酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺和山俞酸酰胺；和不饱和脂肪酸的酰胺如油酸酰胺、亚油酸酰胺、亚麻酸酰胺、芥酸酰胺、花生四烯酸酰胺、二十碳五烯酸酰胺和二十二碳六烯酸酰胺。不饱和脂肪酸酰胺优选作为脂肪酸酰胺，并且尤其是，单不饱和脂肪酸酰胺如芥酸酰胺和油酸酰胺是更优选的。
脂肪酸金属盐的实例包括以上作为涂布作为组分(e)的无机填料的表面的脂肪酸金属盐公开的脂肪酸金属盐。
本发明的热塑性弹性体组合物可以包含两种以上作为组分(f)的脂肪酸衍生物。本发明的热塑性弹性体组合物所含的组分(f)可以作为涂布作为组分(e)的无机填料的表面的脂肪酸衍生物加入，并且也可以除了涂布作为组分(e)的无机填料的表面的脂肪酸衍生物之外另外加入。
从提高模制品的滑动性的观点来看，组分(f)的熔点优选为200℃以下，并且更优选50℃至150℃。
(热塑性弹性体组合物)
本发明的第一实施方案是包含组分(a-1)、组分(b)和组分(e)的热塑性弹性体组合物，其中相对于100重量％的热塑性弹性体组合物的全部量，组分(e)的含量是10重量％至23重量％，并且热塑性弹性体组合物的肖氏a计示硬度是30至99。
相对于100重量％的热塑性弹性体组合物的全部量，在热塑性弹性体组合物中的组分(e)的含量优选为4重量％以上，并且更优选8重量％以上。相对于100重量％的热塑性弹性体组合物的全部量，在热塑性弹性体组合物中的组分(e)的含量优选为20重量％以下，并且更优选18重量％以下。
通过根据jisk6253测量通过以下方法由热塑性弹性体组合物制备的样品来测定热塑性弹性体组合物的肖氏a计示硬度。
(制备用于肖氏a计示硬度测量的样品的方法)
通过使用注塑成型机，在由220℃的成型温度、50℃的模具温度、10秒的注入时间和30秒的冷却时间表示的条件下，通过将热塑性弹性体组合物注塑成型来制备长150mm、宽90mm、且厚2.0mm的样品。
用于将热塑性弹性体组合物的肖氏a计示硬度调节为30至99的方法可以是，例如，相对于100重量％的热塑性弹性体组合物的全部量，将组分(a-1)的含量和组分(c)的含量的总和调节为50重量％至90重量％。热塑性弹性体组合物可以不含有组分(c)。当热塑性弹性体组合物不含有组分(c)时，用于将热塑性弹性体组合物的肖氏a计示硬度调节为30至99的方法可以是，例如，相对于100重量％的热塑性弹性体组合物的全部量，将组分(a-1)的含量调节为50重量％至90重量％。组分(a-1)的含量和组分(c)的含量的总和越大，组合物的肖氏a计示硬度越小。
在前述实施方案中，更具体的实施方案可以是包含组分(a-1)、(b)、(c)和(e)的热塑性弹性体组合物，其中，基于100重量％的热塑性弹性体组合物的全部量，组分(e)的含量是1重量份至23重量份并且组分(a-1)的含量和组分(c)的含量的总和是50重量％至90重量％，并且其中，基于100重量份的组分(a-1)、组分(b)和组分(c)的总量，组分(a-1)的含量是10重量份至70重量份，组分(b)的含量是5重量份至50重量份，并且组分(c)的含量是0重量份至60重量份。
热塑性弹性体组合物的肖氏a计示硬度优选为50以上，并且更优选60以上，从而提高模制品的滑动性。热塑性弹性体组合物的肖氏a计示硬度优选为95以下，并且更优选90以下，从而提高模制品的粘附性。
本发明的第二实施方案是包含组分(a-1)、组分(b)、组分(c)和组分(e)的热塑性弹性体组合物，其中，
相对于100重量份的组分(a-1)、(b)和(c)的总量，组分(a-1)的含量是10重量份至70重量份，组分(b)的含量是5重量份至50重量份，并且组分(c)的含量是0重量份至60重量份，
组分(a-1)和(c)的总重量与组分(b)的重量的比率{(组分(a-1)的重量)+(组分(c)的重量)}/(组分(b)的重量)是1至19，
相对于100重量％的热塑性弹性体组合物的全部量，组分(e)的含量是10重量％至23重量％，并且
组分(a-1)是交联乙烯共聚物，其包含50重量％至95重量％的衍生自乙烯的单体单元，以及5重量％至50重量％的衍生自选自由丙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元，其中取衍生自乙烯的单体单元以及衍生自选自由丙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元的总量为100重量％。
为了提高模制品的粘附性，相对于100重量份的组分(a-1)、组分(b)和组分(c)的总量，在热塑性弹性体组合物中的组分(a-1)的含量是10重量份至70重量份，优选15重量份至50重量份，并且更优选20重量份至40重量份。为了提高模制品的粘附性，相对于100重量份的组分(a-1)、组分(b)和组分(c)的总量，在热塑性弹性体组合物中的组分(b)的含量是5重量份至50重量份，优选7重量份至40重量份，并且更优选10重量份至35重量份。为了提高模制品的粘附性，相对于100重量份的组分(a-1)、组分(b)和组分(c)的总量，在热塑性弹性体组合物中的组分(c)的含量是0重量份至60重量份，优选10重量份至50重量份，并且更优选20重量份至40重量份。
组分(a-1)和(c)的总重量与组分(b)的重量的比率{(组分(a-1)的重量)+(组分(c)的重量)}/(组分(b)的重量)是1至19，优选2至10，并且更优选3至9。为了模制品的滑动性、粘附性和柔软性，组分(c)与组分(a-1)的重量比(组分(c)的重量)/(组分(a-1)的重量)优选为0.01至2，更优选0.05至1.7，并且再更优选0.1至1.5。
相对于100重量％的热塑性弹性体组合物的全部量，在热塑性弹性体组合物中的组分(e)的含量优选为1重量％以上，并且更优选4重量％以上。相对于100重量％的热塑性弹性体组合物的全部量，在热塑性弹性体组合物中的组分(e)的含量优选为23重量％以下，更优选20重量％以下，并且更优选18重量％以下。为了提高模制品的滑动性，相对于100重量份的组分(a-1)、组分(b)和组分(c)的总量，在热塑性弹性体组合物中的组分(e)的含量优选为1重量份以上，更优选5重量份以上，并且再更优选10重量份以上。为了提高模制品的粘附性，相对于100重量份的组分(a-1)、组分(b)和组分(c)的总量，在热塑性弹性体组合物中的组分(e)的含量优选为30重量份以下，更优选25重量份以下，并且再更优选20重量份以下。为了模制品的滑动性和粘附性，组分(e)与组分(a-1)的重量比(组分(e)的重量)/(组分(a-1)的重量)优选为0.05至2，更优选0.1至1，并且再更优选0.2至0.6。
为了提高模制品的滑动性，相对于100重量份的组分(a-1)、组分(b)和组分(c)的总量，在热塑性弹性体组合物中的组分(f)的含量优选为0.01重量份以上，更优选0.05重量份以上，并且再更优选0.1重量份以上。为了抑制组分(f)渗出至模制品的表面并且改善模制品的外观，在热塑性弹性体组合物中的组分(f)的含量优选为3重量份以下，更优选1重量份以下，并且再更优选0.6重量份以下。在热塑性弹性体组合物中的组分(e)与组分(f)的重量比(组分(e)的重量)/(组分(f)的重量)优选为5至500，更优选10至200，并且再更优选20至100。
本发明的第三实施方案是通过熔融捏合组分(a-2)、组分(b)、组分(c)、组分(d)和组分(e)得到的热塑性弹性体组合物，其中，
分别相对于100重量份的所加入的组分(a-2)、(b)和(c)的总量，所加入的组分(a-2)的量是10重量份至70重量份，所加入的组分(b)的量是5重量份至50重量份，所加入的组分(c)的量是0重量份至60重量份，并且所加入的组分(d)的量是0.01重量份至3重量份，
所加入的组分(a-2)和(c)的总重量与所加入的组分(b)的重量的比率{(所加入的组分(a-2)的重量)+(所加入的组分(c)的重量)}/(所加入的组分(b)的重量)是1至19，
相对于100重量％的热塑性弹性体组合物的全部量，组分(e)的含量是10重量％至23重量％，并且
其中，组分(a-2)是未交联乙烯共聚物，其包含50重量％至95重量％的衍生自乙烯的单体单元，以及5重量％至50重量％的衍生自选自由丙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元，其中取衍生自乙烯的单体单元以及衍生自选自由丙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元的总量为100重量％。
为了提高模制品的粘附性，相对于100重量份的所加入的组分(a-2)、(b)和(c)的总量，所加入的组分(a-2)的含量是10重量份至70重量份，优选15重量份至50重量份，并且更优选20重量份至40重量份。为了提高模制品的粘附性，相对于100重量份的所加入的组分(a-2)、(b)和(c)的总量，所加入的组分(b)的含量是5重量份至50重量份，优选7重量份至40重量份，并且更优选10重量份至35重量份。为了提高模制品的粘附性，相对于100重量份的所加入的组分(a-2)、(b)和(c)的总量，所加入的组分(c)的含量是0重量份至60重量份，优选10重量份至50重量份，并且更优选20重量份至40重量份。
所加入的组分(a-2)和(c)的总重量与所加入的组分(b)的重量的比率{(所加入的组分(a-2)的重量)+(所加入的组分(c)的重量)}/(所加入的组分(b)的重量)是1至19，优选2至10，并且更优选3至9。为了模制品的滑动性、粘附性和柔软性，所加入的组分(c)与所加入的组分(a-2)的重量比(所加入的组分(c)的重量)/(所加入的组分(a-2)的重量)优选为0.01至2，更优选0.05至1.7，并且再更优选0.1至1.5。
为了提高模制品的粘附性，相对于100重量份的所加入的组分(a-2)、(b)和(c)的总量，所加入的组分(d)的含量是0.01重量份至3重量份，优选0.05重量份至2重量份，并且更优选0.1重量份至1重量份。为了模制品的粘附性，所加入的组分(d)与所加入的组分(a-2)的重量比(所加入的组分(d)的重量)/(所加入的组分(a-2)的重量)优选为0.001至0.3，更优选0.002至0.2，并且再更优选0.003至0.01。在连同组分(d)一起使用交联助剂的情况下，相对于100重量份的所加入的组分(a-2)、(b)和(c)的总量，所加入的交联助剂的量优选为0.01重量份至10重量份，并且更优选0.1重量份至2重量份。
相对于100重量％的热塑性弹性体组合物的全部量，在热塑性弹性体组合物中的组分(e)的含量优选为1重量％以上，更优选4重量％以上，并且再更优选8重量％以上。相对于100重量％的热塑性弹性体组合物的全部量，在热塑性弹性体组合物中的组分(e)的含量优选为23重量％以下，更优选20重量％以下，并且再更优选18重量％以下。
为了提高模制品的滑动性，相对于100重量份的所加入的组分(a-2)、(b)和(c)的总量，所加入的组分(e)的量优选为1重量份以上，更优选5重量份以上，并且再更优选10重量份以上。为了提高模制品的粘附性，所加入的组分(e)的量优选为30重量份以下，更优选25重量份以下，并且再更优选20重量份以下。为了模制品的滑动性和粘附性，所加入的组分(e)与所加入的组分(a-2)的重量比(所加入的组分(e)的重量)/(所加入的组分(a-2)的重量)优选为0.05至2，更优选0.1至1，并且再更优选0.2至0.6。
为了提高模制品的滑动性，相对于100重量份的所加入的组分(a-2)、(b)和(c)的总量，所加入的组分(f)的量优选为0.01重量份以上，更优选0.05重量份以上，并且再更优选0.1重量份以上。为了抑制组分(f)渗出至模制品的表面并且改善模制品的外观，在热塑性弹性体组合物中的组分(f)的含量优选为3重量份以下，更优选1重量份以下，并且再更优选0.6重量份以下。组分(e)与组分(f)的重量比(组分(e)的重量)/(组分(f)的重量)优选为5至500，更优选10至200，并且再更优选20至100。
本发明的热塑性弹性体组合物可以包含除了上述组分(a-1)至(f)之外不同的添加剂或不同的热塑性树脂。该不同添加剂的实例包括有机填料、抗氧化剂、耐候剂、uv吸收剂、热稳定剂、光稳定剂、抗静电剂、成核剂、颜料、吸附剂、金属氯化物、阻燃剂、有机硅化合物和减摩剂。
有机填料的实例包括纤维、木屑和纤维素粉末。
抗氧化剂的实例包括苯酚系抗氧化剂、含硫抗氧化剂、含磷抗氧化剂、内酯系抗氧化剂和维生素系抗氧化剂。
uv吸收剂的实例包括苯并三唑系uv吸收剂、三嗪系uv吸收剂、苯胺系uv吸收剂和二苯甲酮系uv吸收剂。
光稳定剂的实例包括受阻胺光稳定剂和苯甲酸酯系光稳定剂。
金属卤化物的实例包括氯化铁和氯化钙。
减摩剂的实例包括含氟聚合物，如ptfe(聚四氟乙烯)、pfa(全氟烷氧基聚合物树脂)、fep(氟化乙烯-丙烯(六氟丙烯和四氟乙烯的共聚物))、etfe(聚乙烯-四氟乙烯)、pvf(聚氟乙烯)、ectfe(聚乙烯-氯三氟乙烯)、pvdf(聚偏二氟乙烯)、pctfe(聚氯三氟乙烯)、ffkm(全氟弹性体)和fpm/fkm(氟弹性体)。
该不同热塑性树脂的实例包括包含大于95重量％且不大于100重量％的衍生自乙烯的单体单元的乙烯聚合物，其中取乙烯聚合物的全部量为100重量％。包含大于95重量％且不大于100重量％的衍生自乙烯的单体单元的乙烯聚合物的实例包括乙烯均聚物，以及包含衍生自乙烯的单体单元以及衍生自选自由丙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃组成的组中的至少一种的单体单元的共聚物。
相对于100重量份的组分(a-1)、(b)和(c)的总量，在热塑性弹性体组合物中的该不同热塑性树脂的含量优选为200重量份以下。相对于100重量份的所加入的组分(a-2)、(b)和(c)的总量，所加入的该不同热塑性树脂的量优选为200重量份以下。
(用于制备热塑性弹性体组合物的方法)
用于制备本发明的热塑性弹性体组合物的方法的实例包括：
方法(a)，其包括步骤(1a)：将组分(a-2)、组分(b)、组分(c)、组分(d)和组分(e)熔融捏合，和
方法(b)，其包括步骤(1)：将组分(a-2)、组分(b)、组分(c)和组分(d)熔融捏合以得到组合物，和步骤(2)：将在以上步骤(1)中的组合物和组分(e)熔融捏合。
在以上方法(a)中，组分(f)、其他添加剂和其他热塑性树脂可以与组分(a-2)、组分(b)或组分(c)预共混，并且可以在以上步骤(1a)期间加入，并且也可以在以上步骤(1a)后加入至含有组分(e)的组合物中，接着进行熔融捏合。
在以上方法(b)中，组分(f)、其他添加剂和其他热塑性树脂可以与组分(a-2)、组分(b)或组分(c)预共混，并且可以在以上步骤(1)或以上步骤(2)中进行熔融捏合时加入，并且也可以在以上步骤(2)后加入，接着进行熔融捏合。
为了提高模制品的滑动性，以上方法(b)是优选的。
熔融捏合装置的实例包括开放型的混合辊，以及非开放型的班伯里密炼机、挤出机、捏合机和连续混合器；非开放型的装置是优选的。允许在捏合全部组分时立刻进行熔融捏合，或者也允许捏合一些组分并且之后加入剩余组分，接着进行熔融捏合。熔融捏合可以进行一次或两次以上。熔融捏合温度优选为150℃至250℃并且熔融捏合时间优选为30秒至30分钟。待捏合的组分可以以任意顺序加入并且可以同时加入。
可以在与组分(a-2)、(b)、(c)和(d)熔融捏合之前将组分(e)与热塑性树脂混合以形成包含组分(e)和热塑性树脂的母料。制备包含组分(e)和热塑性树脂母料的方法没有特别地限定，并且可以是包括通过使用前述熔融捏合将组分(e)和热塑性树脂熔融捏合的方法。用于制备母料的熔融捏合温度通常是100℃至300℃。在母料中含有的热塑性树脂没有特别地限定，并且其实例包括聚烯烃系树脂如高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、聚丁烯、聚-3-甲基戊烯和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。在另一个实施方案中，将用于制备热塑性弹性体组合物的一部分组分(a-2)和/或(b)与组分(e)熔融捏合以形成母料，并且之后将母料用于制备热塑性弹性体组合物。相对于100重量％的母料的全部量，在母料中的组分(e)的含量通常是20重量％至95重量％，优选50重量％至90重量％，并且更优选60重量％至85重量％。
根据jisk7210在230℃的温度在98.07n的负荷下测量的热塑性弹性体组合物的熔体流动速率(mfr)优选为5g/10分钟以上，更优选10g/10分钟以上，并且再更优选20g/10分钟以上。
由热塑性弹性体组合物制成的模制品的密度优选为0.80g/cm3至1.5g/cm3，更优选0.85g/cm3至1.2g/cm3，并且甚至优选0.90g/cm3至1.1g/cm3。通过在jisk7112中规定的方法在不退火的情况下测量密度。
根据jisk6251使用jisno.3样品以200mm/分钟的拉伸速率测量的由热塑性弹性体组合物制成的模制品的断裂伸长率优选为300％以上，更优选400％以上，并且再更优选500％以上。
热塑性弹性体组合物的压缩形变(compressionset)优选为70％以下，更优选60％以下，并且再更优选50％以下。
通过根据jisk6262测量通过以下所述方法由热塑性弹性体组合物制备的样品来测定热塑性弹性体组合物的压缩形变。具体地，将样品在23℃的温度调节24小时并且之后用压缩机压缩至25％的压缩率。在压缩后，立刻将在其中固定样品的压缩机放入在70℃调节的恒温浴中并且之后静置22小时。然后，将压缩机从恒温浴中取出，并且迅速地释放样品。将释放的样品在23℃的恒温房中静置30分钟，并且之后测量样品的厚度并且根据在jisk6262中公开的式(1)计算压缩形变。
(用于制备用于压缩形变测量的样品的方法)
通过使用注塑成型机，在由220℃的成型温度、50℃的模具温度、10秒的注入时间和30秒的冷却时间表示的条件下，通过将热塑性弹性体组合物注塑成型来制备长150mm、宽90mm、且厚2.0mm的样品。
分别相对于100重量份的热塑性弹性体组合物的全部量，根据本发明的热塑性弹性体组合物优选具有10重量份至95重量份的通过以下所述的溶剂分馏法分馏的二甲苯不溶物的含量，5重量份至90重量份的二甲苯可溶物的含量，和0重量份至60重量份的丙酮可溶物的含量，5重量份至90重量份的丙酮不溶物的含量，1重量份至50重量份的氯仿不溶物的含量，和1重量份至50重量份的通过以下所述的灰分含量测量法测量的灰分含量。更优选地，基于100重量份的热塑性弹性体组合物的全部量，二甲苯不溶物的含量是20重量份至80重量份，二甲苯可溶物的含量是20重量份至80重量份，丙酮可溶物的含量是10重量份至50重量份，丙酮不溶物的含量是10重量份至80重量份，氯仿不溶物的含量是5重量份至30重量份，并且灰分含量是5重量份至30重量份。甚至更优选地，基于100重量份的热塑性弹性体组合物的全部量，二甲苯不溶物的含量是30重量份至60重量份，二甲苯可溶物的含量是40重量份至70重量份，丙酮可溶物的含量是20重量份至40重量份，丙酮不溶物的含量是15重量份至40重量份，氯仿不溶物的含量是8重量份至30重量份，并且灰分含量是8重量份至20重量份。
(溶剂分馏法)
(1)用二甲苯分馏：
二甲苯分馏通过以下所述的方法使用索氏提取器进行，其中提取管与回流冷凝器的下部连接并且烧瓶与提取管的下部连接。分别称重约1g的热塑性弹性体组合物、由丝网制成的网筐(开口尺寸：400目)和烧瓶。将其中已经装入热塑性弹性体组合物的网筐引入至提取管中。将邻二甲苯(300ml)引入至烧瓶中。将烧瓶加热以使邻二甲苯回流24小时，从而分馏为在邻二甲苯中可溶的馏份(在下文中被称为二甲苯可溶物)和在邻二甲苯中不溶的馏份(在下文中被称为二甲苯不溶物)。当已经停止回流时，在网筐中剩余的固体是二甲苯不溶物，并且在烧瓶中的邻二甲苯中溶解的组分是二甲苯可溶物。在停止回流后，从试管中取出含有二甲苯不溶物的网筐，接着在减压下在100℃在真空干燥器中进行干燥，并且之后将干燥后的含有二甲苯不溶物的网筐称重。根据干燥后的含有二甲苯不溶物的网筐和空网筐之间的重量差计算二甲苯不溶物的重量。将邻二甲苯从烧瓶中的邻二甲苯溶液中蒸馏掉，从而得到二甲苯可溶物。根据在减压下蒸馏后的含有二甲苯可溶物的烧瓶和空烧瓶之间的重量差计算二甲苯可溶物的重量。
(2)用丙酮分馏：
通过以下所述的通过使用索氏提取器的方法用丙酮分馏前述二甲苯可溶物。分别称重套筒和烧瓶。将其中装入以上(1)中得到的二甲苯可溶物的全部量的套筒引入至提取管中。将丙酮(300ml)引入至烧瓶中。将烧瓶加热以使丙酮回流5小时，从而分馏为在丙酮中可溶的馏份(在下文中被称为丙酮可溶物)和在丙酮中不溶的馏份(在下文中被称为丙酮不溶物)。当已经停止回流时，在套筒中剩余的固体是丙酮不溶物，并且在烧瓶中的丙酮中溶解的组分是丙酮可溶物。在停止回流后，从试管中取出含有丙酮不溶物的套筒，接着在减压下在100℃在真空干燥器中进行干燥，并且之后将干燥后的含有丙酮不溶物的套筒称重。根据干燥后的含有丙酮不溶物的套筒和空套筒之间的重量差计算丙酮不溶物的重量。将丙酮从烧瓶中的丙酮溶液中蒸馏掉，从而得到丙酮可溶物。根据在减压下蒸馏后的含有丙酮可溶物的烧瓶和空烧瓶之间的重量差计算丙酮可溶物的重量。
(3)用氯仿分馏：
通过以下所述的通过使用索氏提取器的方法用氯仿分馏前述丙酮可溶物。分别称重套筒和烧瓶。将其中装入以上(2)中得到的丙酮可溶物的全部量的套筒引入至提取管中。将氯仿(300ml)引入至烧瓶中。将烧瓶加热以使氯仿回流3小时，从而分馏为在氯仿中可溶的馏份(在下文中被称为氯仿可溶物)和在氯仿中不溶的馏份(在下文中被称为氯仿不溶物)。当已经停止回流时，在套筒中剩余的固体是氯仿不溶物，并且在烧瓶中的氯仿中溶解的组分是氯仿可溶物。在停止回流后，从试管中取出含有氯仿不溶物的套筒，接着在减压下在100℃在真空干燥器中进行干燥，并且之后将干燥后的含有氯仿不溶物的套筒称重。根据干燥后的含有氯仿不溶物的套筒和空套筒之间的重量差计算氯仿不溶物的重量。将氯仿从烧瓶中的氯仿溶液中蒸馏掉，从而得到氯仿可溶物。根据在减压下蒸馏后的含有氯仿可溶物的烧瓶和空烧瓶之间的重量差计算氯仿可溶物的重量。
(测量灰分含量的方法)
通过使用热重装置(tgaq500型(由tainstruments制造))以20℃/分钟的速率将热塑性弹性体组合物在空气气氛下从23℃加热至850℃并且随后在850℃维持10分钟以留下残留物，并且之后测量残留物的重量并且基于下式计算灰分含量(重量份)。
(灰分含量)＝(残留物质的重量)/(加热前热塑性弹性体组合物的重量)×100
用于制造由热塑性弹性体组合物制成的模制品的方法的实例包括使用用于热塑性树脂的成型的常规装置的本领域中已知的方法，如挤出成形、压延和注塑成型。
由热塑性弹性体组合物制成的模制品可以用作，例如，大范围领域中的材料，用于应用如汽车部件(例如，密封条、顶棚材料、内部片材、保险杠饰线、侧面饰线、扰流板、空气导管软管、杯架、侧制动器把手(sidebrakegrip)、换挡旋钮盖、座椅调节闩、挡板门密封件、线束垫圈、齿轮和齿条护罩、悬架盖护罩、玻璃导轨、内部腰线密封件、车顶导轨、后备箱盖密封件、成型的三角窗衬垫、转角饰线、玻璃封装、发动机盖密封件、玻璃滑道、二级密封件、各种填充物)，建筑部件(例如，止水带、填缝料、建筑窗框)，运动仪器(例如，高尔夫球棍、网球拍把手)、工业部件(例如，软管、衬垫)，家用电器部件(例如，软管、填充物)，医疗装置部件，电线，和杂货。
实施例
基于实施例更详细地描述本发明，但是本发明不限于这些实施例。
用于测量物理性质的方法
(1)门尼粘度(ml1+4100℃)
根据jisk6300测量乙烯共聚物的门尼粘度。
(2)熔体流动速率(mfr；单位：g/10分钟)
根据jisk7210在由230℃的温度和21.18n的负荷表示的条件下测量丙烯聚合物的mfr。
(3)衍生自乙烯的单体单元、衍生自丙烯的单体单元和衍生自5-亚乙基-2-降冰片烯的单体单元的含量(单位：重量％)
通过红外光谱法(ir法)进行测量。具体地，将乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物制造为具有约0.5mm的厚度的膜，并且随后通过使用红外分光光度计测量膜的衍生自5-亚乙基-2-降冰片烯的峰的强度(在1688em-1的吸收峰)，并且之后计算共聚物中衍生自5-亚乙基-2-降冰片烯的单体单元的含量。然后，将乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物制造为具有约0.1mm的厚度的膜，并且使用红外分光光度计测量膜的红外吸收光谱，并且之后根据在文献“借助红外吸收光谱的聚乙烯的表征(characterizationofpolyethylenebyinfraredabsorptionspectrum)”(takayama，usami等人)或“diemakromolekularechemie，177，461(1976)”(mcrae，m.a.，madams，w.f.等人)中公开的方法，计算衍生自乙烯的单体单元的含量和衍生自丙烯的单体单元的含量。
(4)注塑成型
通过使用注塑成型机(is100en-3a，由toshibamachineco.，ltd.制造)，在由220℃的成型温度、50℃的模具温度、10秒的注入时间和30秒的冷却时间表示的条件下，通过将热塑性弹性体组合物注塑成型来制备注塑成型模制品(长150mm、宽90mm、且厚2.0mm)。
(5)硬度
根据jisk6253测量在以上(4)中制造的注塑成型模制品的肖氏a计示硬度。
(6)压缩形变
根据jisk6262测量在以上(4)中制造的注塑成型模制品的压缩形变。具体地，将注塑成型模制品在23℃的温度调节24小时，并且之后将其用压缩机压缩从而压缩率将会是25％。在压缩后，立刻将在其中已经固定了注塑成型模制品的压缩机放入在70℃调节的恒温浴中并且在那里静置22小时。然后，将压缩机从恒温浴中取出，并且迅速地释放注塑成型模制品。将释放的注塑成型模制品在23℃的恒温室中静置30分钟，并且之后测量注塑成型模制品的厚度并且根据jisk6262的式(1)计算压缩形变。
(7)粘附性
使用在以下所述的[参考例]中制造的热塑性弹性体注塑成型模制品(a)作为粘附体。
首先，用双面胶带将热塑性弹性体注塑成型模制品(a)粘到用于注塑成型的模具上。
然后，通过使用由toshibamachineco.，ltd.制造的is100en-3a注塑成型机，将在以下所述的实施例中制备的热塑性弹性体组合物(b)在250℃的成型温度和50℃的模具温度下注塑成型，从而得到其中将热塑性弹性体注塑成型模制品(a)和由热塑性弹性体组合物(b)制成的注塑成型模制品部件焊接的模制品(c)。通过用jisno.3哑铃冲压模制品(c)制造样品，从而可以含有与样品的较长侧方向垂直的焊接表面。对样品进行在200mm/分钟的拉伸速率下的剥离试验，并且视觉观察到位于热塑性弹性体注塑成型模制品(a)侧面上的剥离样品的剥离表面。相对于100％的剥离表面的全部区域，当由热塑性弹性体组合物(b)制成的注塑成型模制品部件已经附着至50％以上的面积时，这被认为是“基底材料断裂”。相对于100％的剥离表面的全部区域，当由热塑性弹性体组合物(b)制成的注塑成型模制品部件已经附着至小于50％的面积时，并且当由热塑性弹性体组合物(b)制成的注塑成型模制品部件不附着时，这些被认为是“界面剥离”。
[参考例]
(热塑性弹性体注塑成型模制品(a)的制备)
通过以上(4)的方法将由exxonmobil制造的“santoprene121-73w175”注塑成型，从而得到长150mm、宽90mm、且厚2.0mm的注塑成型模制品。然后，用切割器将注塑成型模制品切割为长30mm、宽90mm、且厚2.0mm的尺寸，并且将所得的切片称为热塑性弹性体注塑成型模制品(a)。
(8)滑动性
通过使用由shintoscientificco.，ltd.制造的表面性质测试仪tribogeartype：14fw测量动摩擦系数。
具体地，将直径为30mm的表面玻璃放置在以上(4)中制造的注塑成型模制品上，并且当在将1kg的负荷施加至表面玻璃的情况下表面玻璃以1000mm/分钟的速率移动时，测量动摩擦系数。计算在移动开始之后从1秒到3秒的动摩擦系数的平均值。动摩擦系数的平均值越小，滑动性越好。
(9)无机填料的平均粒径
用扫描电子显微镜(sem)观察无机填料的二十个粒子，并且测量每个粒子的二维图像的面积s。每个面积s被认为等于圆的面积，并且将面积s替换为下式并且取所计算的rs的平均值为无机填料的平均粒径。
r＝2×(s/π)1/2
在实施例中使用的材料如下。
油伸展的(oil-extended)未交联乙烯-α-烯烃共聚物(由组分(a-2)和组分(c)组成的组合物)
((a-2)1+c1)(通过将100重量份的石蜡矿物油(c1)(商品名“pw-380”，由idemitsukosanco.，ltd.制造)加入至100重量份的未交联乙烯-丙烯-5-降冰片烯共聚物((a-2)1)制备的材料)
((a-2)1+c1)的门尼粘度(ml1+4100℃)＝53，在((a-2)1)中的衍生自乙烯的单体单元的含量＝62.0重量％，在((a-2)1)中的衍生自丙烯的单体单元的含量＝28.1重量％，在((a-2)1)中的衍生自5-亚乙基-2-降冰片烯的单体单元的含量＝9.9重量％
组分(b)：丙烯聚合物
(b1)丙烯均聚物，由sumitomochemicalco.，ltd.制造，商品名：“noblend101”，mfr(230℃，21.18n)＝0.5g/10分钟
组分(d)：交联剂
(d1+c2)商品名“apo-10dl”，由kayakuakzocorporation制造
(由10重量％的2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷(d1)和90重量％的石蜡矿物油(c2)(商品名“pw-100”，由idemitsukosanco.，ltd.制造)组成的组合物)((d1)和(c2)的总量是100重量％)
组分(e)：具有小于1.0μm的平均粒径的无机填料
(e1)商品名“vigot15”，由shiraishikogyokaisha，ltd.制造。
碳酸钙；平均粒径＝0.15μm；用脂肪酸表面处理
(e2)商品名“cr-60”，由ishiharasangyokaisha，ltd.制造。
氧化钛；平均粒径＝0.21μm
组分(f)：脂肪酸酰胺
(f1)商品名“neutron-s”(芥酸酰胺)，由nipponfinechemicalco.，ltd.制造。
具有1.0μm以上的平均粒径的无机填料(1)：商品名“whitonssbblue”(碳酸钙；平均粒径＝1.5μm)，由shiraishikogyokaisha，ltd.制造。
具有1.0μm以上的平均粒径的无机填料(2)：商品名“whitonsbblue”(碳酸钙；平均粒径＝2.2μm)，由shiraishikogyokaisha，ltd.制造。
交联助剂：商品名“sumifinebm”(n，n′-间亚苯基双马来酰亚胺)，由sumitomochemicalco.，ltd.制造。
在以下所述的实施例和比较例中，通过使用双螺杆捏合挤出机(tex-44hct，由thejapansteelworks，ltd.制造)在200℃±20℃将材料熔融捏合40秒±20秒制备热塑性弹性体组合物。
[实施例1]
通过熔融捏合72.9重量％的伸展的乙烯-α-烯烃共聚物((a-2)1+c1)、24.3重量％的丙烯聚合物(b1)、3.1重量份的交联剂(d1+c2)、5.0重量份的具有小于1.0μm的平均粒径的无机填料(e1)、0.5重量份的脂肪酸酰胺(f1)和0.1重量份的交联助剂(sumifinebm)，制备热塑性弹性体组合物。通过在以上(4)中描述的方法将得到的热塑性弹性体组合物注塑成型，以得到模制品。模制品的物理性质的测量结果和热塑性弹性体组合物的粘附性的评价结果在表1中示出。
[实施例2至7]
以与实施例1中相同的方式，使用在表1中所示的组分和含量，制备热塑性弹性体组合物。通过以上(4)中描述的方法将得到的热塑性弹性体组合物单独注塑成型，以得到模制品。模制品的物理性质的测量结果和热塑性弹性体组合物的粘附性的评价结果在表1和表2中示出。
[实施例8]
通过使用班伯里密炼机(bb16，由kobesteel，ltd.制造)以68rpm的转子转速将75重量％的具有小于1.0μm的平均粒径的无机填料(e1)和25重量％的乙烯聚合物(sumikathenefv401，由sumitomochemicalco.，ltd.制造)捏合10分钟，制备无机填料母料。
然后，通过熔融捏合72.9重量％的油伸展的乙烯-α-烯烃共聚物((a-2)1+c1)、24.3重量％的丙烯聚合物(b1)、3.1重量份的交联剂(d1+c2)、13.3重量份的无机填料母料、0.5重量份的脂肪酸酰胺(f1)和0.1重量份的交联助剂(sumifinebm)，制备热塑性弹性体组合物。用作热塑性弹性体组合物的原料的相应组分的含量在表1中示出。通过在以上(4)中描述的方法将得到的热塑性弹性体组合物注塑成型，以得到模制品。模制品的物理性质的测量结果和热塑性弹性体组合物的粘附性的评价结果在表2中示出。
[实施例9]
通过熔融捏合72.9重量％的油增量的乙烯-α-烯烃共聚物((a-2)1+c1)、24.3重量％的丙烯聚合物(b1)、3.1重量份的交联剂(d1+c2)、0.5重量份的脂肪酸酰胺(f1)和0.1重量份的交联助剂(sumifinebm)，制备组合物(x)。
然后，通过熔融捏合组合物(x)和在实施例8中制备的无机填料母料，制备热塑性弹性体组合物。通过在以上(4)中描述的方法将得到的热塑性弹性体组合物注塑成型，以得到模制品。模制品的物理性质的测量结果和热塑性弹性体组合物的粘附性的评价结果在表2中示出。
[比较例1]
通过熔融捏合72.9重量％的油伸展的乙烯-α-烯烃共聚物((a-2)1+c1)、24.3重量％的丙烯聚合物(b1)、3.1重量份的交联剂(d1+c2)、10.0重量份的具有1.0μm以上的平均粒径的无机填料(1)、0.7重量份的脂肪酸酰胺(f1)和0.1重量份的交联助剂(sumifinebm)，制备热塑性弹性体组合物。通过在以上(4)中描述的方法将得到的热塑性弹性体组合物注塑成型，以得到模制品。模制品的物理性质的测量结果和热塑性弹性体组合物的粘附性的评价结果在表3中示出。当将滑动性的测量速度调节为150mm/分钟时所展现出的动摩擦系数是0.22。
[比较例2至4]
以与比较例1中相同的方式，使用在表3中所示的组分和含量，制备热塑性弹性体组合物。通过以上(4)中描述的方法将得到的热塑性弹性体组合物单独注塑成型，以得到模制品。模制品的物理性质的测量结果和热塑性弹性体组合物的粘附性的评价结果在表3中示出。
[表1]
[表2]
[表3]