一种室温快速固化的水性醇酸树脂的制备方法与流程

文档序号:11270964阅读:404来源:国知局
本发明属于水性涂料
技术领域
,特指一种室温快速固化的水性醇酸树脂的制备方法。
背景技术
:随着涂料工业和涂装工艺向低污染化发展,水性涂料正在日益兴起。水性涂料减少了有机溶剂对环境造成的危害与污染,保障了操作人员的身体健康,降低了涂料的生产成本,便于工厂采取安全措施和运输,同时又便于工具的清洗。安全、环保、无公害、挥发性有机物(voc)排放少的绿色环保涂料,非常具有研制开发的必要,亦具有广泛的应用前景。水性涂料常用的水性树脂包括有:水性环氧树脂、水性聚氨酯、水性丙烯酸树脂、水性醇酸树脂等。其中醇酸树脂是我国发展最早、产量最大的合成树脂,它价格便宜、施工简单、原料来源丰富、酸值低、能溶解于多种有机溶剂,适用于一切木材、塑料、金属的表面涂装,对颜料、填料等有较好的润湿和分散性,用其制成的漆,漆膜光亮,附着力强,耐久性好,柔韧性、光泽和丰满度都非常优良,可与多种合成树脂混合使用。传统的水性醇酸树脂在性能上存在涂膜干燥缓慢,硬度低,耐水性、耐腐蚀性差,户外耐候性不佳等缺点,需要通过改性来改善其性能。目前,中国专利网公开了一种改性水性醇酸树脂涂料,申请号(201510237537.4),其原料按重量份包括:丙烯酸改性水性醇酸树脂70-85份、水性环氧树脂10-25份、纳米硅溶胶10-25份、氨基树脂2-5份、金红石型钛白粉2-5份、纳米碳酸钙2-6份、纳米二氧化钛1-4份、氧化铝2-5份、纳米氧化铁2-6份、纳米银0.1-0.5份、聚乙二醇0.3-1份、丙二醇甲醚0.1-0.5份、乙二醇丁醚0.2-1份、三乙醇胺0.5-1.5份、苯并三氮唑0.1-0.5份、分散剂0.05-0.5份、消泡剂0.1-0.8份、催干剂1-4份、硅烷偶联剂1-3份、水20-50份。虽然上述的改性水性醇酸树脂涂料具备硬度高、抗冲击性、耐水性、耐腐蚀性和抗菌性优异等优点,但是制备工艺要求严苛,在室温下固化缓慢。除此之外,中国专利网还公开了一种自干型水性醇酸树脂的制备方法,申请号(201410714885.1),通过合成顺酐改性松香、合成亚麻油季戊四醇醇解液的方式制备了一种水性醇酸树脂。虽然利用该方法制备的水性树脂在储存稳定性方面有较大提高,也部分解决了水性树脂干燥速度慢的问题,但是制备工艺要求严苛,制备比较麻烦,制备成本高。技术实现要素:本发明的目的是提供一种室温快速固化的水性醇酸树脂的制备方法,该制备工艺简捷,制备出来的水性醇酸树脂能在室温下快速固化。本发明的目的是这样实现的:一种室温快速固化的水性醇酸树脂的制备方法,按照如下步骤制备:(1)、按重量份数配比将40份~50份的亚麻油酸、5份~6份的苯甲酸、11份~13份的二元酸、9份~12份的多元醇加入反应釜中并搅拌,加热反应釜使其内溶液的温度升至160~180℃,进行酯化反应3h~4h;(2)加热反应釜使其内溶液的温度升至200~210℃,进行酯化反应5h~6h,当反应釜内的溶液的酸价为7~15mgkoh/g时进入步骤(3);(3)对反应釜进行降温使其内溶液的温度降至160℃~170℃之间,再按重量份数配比将7份~10份的偏苯三酸酐加入到反应釜中,再加热反应釜使其内溶液的温度升至175~185℃,进行酯化反应1h~2h,当反应釜内的溶液的酸价为35~40mgkoh/g时进入步骤(4);(4)对反应釜进行降温使其内溶液的温度降至120~130℃之间,再按重量份数配比将1份~3份的碳化二亚胺加入到反应釜中,碳化二亚胺与亚麻油酸、苯甲酸及二元酸产生反应并交联生成酰基脲类化合物,当反应釜内的溶液的酸价为25-30mgkoh/g时进入步骤(5);(5)对反应釜进行降温使其内溶液的温度降至80~100℃之间,再按重量份数配比将25份~30份的助溶剂加入到反应釜中并搅拌均匀,从而得到产品。在上述技术方案中,在所述的步骤(1)中加入二甲苯,二甲苯的重量占亚麻油酸、苯甲酸、二元酸及多元醇的重量总和的1%~3%。在上述技术方案中,在所述的步骤(3)中当反应釜内溶液的温度升至170~180℃之间时,通过减压工艺除去二甲苯。在上述技术方案中,所述的亚麻油酸为45份、苯甲酸为5份、二元酸为12份、多元醇为10份、偏苯三酸酐为8份、碳化二亚胺为2份、助溶剂为25份。在上述技术方案中,所述的亚麻油酸为45份、苯甲酸为5份~6份、二元酸为11份~13份、多元醇9份~12份、偏苯三酸酐为7份~10份、碳化二亚胺为1份~3份、助溶剂为25份。在上述技术方案中,所述的亚麻油酸为42份、苯甲酸为5份~6份、二元酸为11份~13份、多元醇9份~12份、偏苯三酸酐为7份~10份、碳化二亚胺为1份~3份、助溶剂为25份。在上述技术方案中,所述的亚麻油酸为48份、苯甲酸为5份~6份、二元酸为11份~13份、多元醇9份~12份、偏苯三酸酐为7份~10份、碳化二亚胺为1份~3份、助溶剂为25份。在上述技术方案中,所述的多元醇为季戊四醇或三羟甲基丙烷或丙三醇。在上述技术方案中,所述的二元酸为间苯二甲酸或顺丁烯二酸酐或邻苯二甲酸酐。在上述技术方案中,所述的助溶剂为乙二醇单丁醚或丙二醇甲醚或丙二醇乙醚。本发明相比现有技术突出且有益的技术效果是:1、本发明通过加入碳化二亚胺与多元酸产生反应后,合成了耐水性、防污性、耐候性、滑爽性、防腐性均优良且可以在室温下快速固化的水性改性醇酸树脂,大大提高了该水性醇酸树脂的干燥性能、耐候性、耐久性、耐热性和耐水性,而且制备工艺简单,大大提高了生产效率,降低了生产成本。具体实施方式下面以具体实施例对本发明作进一步描述:一种室温快速固化的水性醇酸树脂的制备方法,按照如下步骤制备:(1)、按重量份数配比将40份~50份的亚麻油酸、5份~6份的苯甲酸、11份~13份的二元酸、9份~12份的多元醇加入反应釜中并搅拌,加热反应釜使其内溶液的温度升至160~180℃,进行酯化反应3h~4h;(2)加热反应釜使其内溶液的温度升至200~210℃,进行酯化反应5h~6h,当反应釜内的溶液的酸价为7~15mgkoh/g时进入步骤(3);(3)对反应釜进行降温使其内溶液的温度降至160℃~170℃之间,再按重量份数配比将7份~10份的偏苯三酸酐加入到反应釜中,再加热反应釜使其内溶液的温度升至175~185℃,进行酯化反应1h~2h,当反应釜内的溶液的酸价为35~40mgkoh/g时进入步骤(4);(4)对反应釜进行降温使其内溶液的温度降至120~130℃之间,再按重量份数配比将1份~3份的碳化二亚胺加入到反应釜中,碳化二亚胺与亚麻油酸、苯甲酸及二元酸产生反应并交联生成酰基脲类化合物,当反应釜内的溶液的酸价为25-30mgkoh/g时进入步骤(5);碳化二亚胺的一般结构为:r1-n=c=n-r2,交联机理是基于碳化二亚胺和羧酸反应生成酰基脲类化合物,反应方程式如下:(5)对反应釜进行降温使其内溶液的温度降至80~100℃之间,再按重量份数配比将25份~30份的助溶剂加入到反应釜中并搅拌均匀,从而得到产品;成品水性醇酸树脂的粘稠度高,加入助溶剂起到稀释的作用。在上述的步骤(1)中加入二二甲苯,二甲苯的重量占亚麻油酸、苯甲酸、二元酸及多元醇的重量总和的1%~3%,二甲苯在反应过程中起到脱水的作用,促进酯化反应正向进行,加快反应速率,缩短反应时间。在上述的步骤(3)中当反应釜内溶液的温度升至170~180℃之间时,通过减压工艺除去二甲苯。在上述技术方案中,所述的多元醇为季戊四醇或三羟甲基丙烷或丙三醇。上述的二元酸为间苯二甲酸或顺丁烯二酸酐或邻苯二甲酸酐。上述的助溶剂为乙二醇单丁醚或丙二醇甲醚或丙二醇乙醚。本发明的各组分具体按重量份配比如下表所示:本发明的水性醇酸树脂检测结果:检验项目检验标准参照标准外观棕黄色粘稠液体目测固体份(%)74-76gb/t1725-79粘度(格式管,25℃)60-80gbt1723酸价(mgkoh/g)25-30gb2895-82将本发明制备的水性醇酸树脂应用于水性工业防腐涂料中,将其与有机胺中和,制得水性工业涂料,采用喷涂方式涂覆于标准马口铁板表面上,室温放置7天后,铁板表面形成一层厚度为25-30μm的漆膜,取出放置在恒温环境中,进行各项性能检测。该漆膜的性能如下:其中,干燥速度:按照gb1728的规定进行检测,测得实际数据。漆膜厚度:按照gb1764的规定进行检测,符合标准样板的要求。附着力:按照gb/t1720-1988的规定,使用划格法进行测试,检验结果均在1级以上。硬度:按照gb/t1730-2007的规定进行检测,按标准测试方法进行摆杆阻尼试验,检测结果的硬度大于等于hb,性能达到检测指标要求。耐冲击性:按照gb/t1732-2007的规定进行检测,检测结果的耐冲击性大于等于40cm,性能达到检测指标要求。耐水性:按照gb/t1733-93的规定进行检测,耐水性大于等于240h,允许轻微变色,6小时可恢复。耐盐雾性:按照gb/t1771-1991的规定进行检测,耐盐雾性能大于等于240h,漆膜无变化。上述实施例仅为本发明的较佳实施例,并非依此限制本发明的保护范围,故:凡依本发明的结构、形状、原理所做的等效变化,均应涵盖于本发明的保护范围之内。当前第1页12
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