本发明涉及到葡萄糖酸钙的制备领域，具体涉及一种葡萄糖酸钙的动态结晶方法。
背景技术：
：葡萄糖酸钙(calciumgluconate)是葡萄糖酸的钙盐，分子式为ca(c6h11o7)2·h2o，为白色结晶性或颗粒性粉末，熔点201℃，无臭无味，溶于冷水，易溶于热水。它是一种重要的有机钙，临床上用作钙的补充，也是生产其他葡萄糖酸盐和葡萄糖酸内脂的原料，是我国重要的化工出口产品。其结构式如式1所示。目前，国内公司生产葡萄糖酸钙的方法在结晶时采用的都是静置结晶法。专利cn106399404a公开了一种葡萄糖酸钙的生产方法，葡萄糖和葡萄糖氧化酶，过氧化氢酶混合后，加入碳酸钙在一定条件下进行反应，反应结束后过滤，浓缩、静置结晶、干燥得到成品。专利cn101016239a公开了从葡萄糖酸钙结晶后母液中提取葡萄糖酸钙的工艺方法，将母液用活性炭除杂后，浓缩，静置结晶得到产品。专利cn106008196a公开了一种葡萄糖酸钙的提纯方法，将葡萄糖酸钙溶液经过超滤纳滤后进行结晶得到产品。面对日益提高的市场需求量和产品质量要求，现有的葡萄糖酸钙溶液的静置结晶技术难以达到，主要有如下缺点：(1)传统的静置结晶法，得到的产品沉降在罐底，造成结块，不便于后续的离心分离操作；(2)结晶完成后，传统的静置结晶法是先将母液放掉后，再将结晶产品进行人工出料，增加了劳动强度，不利于工业化生产；(3)传统的静置结晶法的收率偏低，母液中的产品残留更高；(4)传统的静置结晶法得到的产品，晶包水现象严重，容易造成产品的含水量偏高，导致产品含量偏低，产品质量均一性差。针对以上现有的葡萄酸钙生产结晶技术中的工艺复杂、操作繁琐、产品收率低、产品质量均一性差以及劳动强度大而不利于工业化生产等的缺陷，我们提出了一种葡萄糖酸钙的动态结晶方法。技术实现要素：基于
背景技术：
存在的技术问题，本发明提出了一种葡萄糖酸钙的动态结晶方法。本发明提出的一种葡萄糖酸钙的动态结晶方法，包括以下步骤：s1，在反应罐中加入到5000-10000kg的纯水，在低速搅拌条件下，依次加入2500-3500kg的葡萄糖和600-1000kg的轻质碳酸钙，中低速搅拌5-10min，继续加入纯水，配制成20-25m3的混合悬浮液a；s2，向混合悬浮液a中依次加入4-6kg的过氧化氢酶和8-10kg的葡萄糖氧化酶，通入空气，在36-40℃的温度下反应8-10h，得到混合物b；s3，将混合物b升高温度至80-90℃，保温30-40min，趁热进行固液分离，得到滤液c；s4，向滤液c中加入活性炭进行脱色，继续固液分离，得到滤液d；s5，将滤液d加入到结晶罐中，一次降温至36-45℃，中低速搅拌条件下，加入晶种，再二次降温至16-24℃；停止搅拌，保持温度16-24℃下，静置16-20h，得到混合物e；s6，将混合物e放到离心机，进行分离，得到固体产物f，再将产物f放到流化床干燥器中，进行干燥，得到葡萄糖酸钙的成品。优选地，所述s1中，葡萄糖为药用级或食品级，碳酸钙为工业级或食品级；所述s2中，过氧化氢酶和葡萄糖氧化酶为工业级或食品级。优选地，所述s2中，通入空气时保持空气流量为1000-1500m3/h，保持反应罐压为0.16-0.20mpa。优选地，所述s3和s4中，固液分离的方式为使用液体过滤器或板框压滤法。优选地，所述s1和s5中，中低速搅拌的搅拌速率为5-30rad/min；优选地，所述s4和s5中，滤液d的温度为60-80℃。优选地，所述s6中，流化床干燥器的温度控制在135-145℃与现有技术相比，本发明的有益效果是：1.本发明提出的动态结晶法由于采用的是中低速搅拌结晶，得到的产品不会出现板结，便于后续的离心操作；2.本发明提出的动态结晶法在结晶完成后，不需要人工出料，可将其直接导入离心机后进行离心，大幅提高了工作效率；3.本发明提出的动态结晶法的收率更高，母液中的产品残留更低；4.本发明提出的动态结晶法得到的产品质量均一性好，产品含量更高。本发明的生产方法简化了制备及纯化步骤，通过控制原料的用量和反应的温度保证反应效率和产品产量；结晶时采用二步降温的方式，并加入了晶种和搅拌条件，提高了结晶纯度，从而提高产品质量和产品收率；同时整个过程不需要人工出料，生产成本低，满足了工业化生产的需求。具体实施方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，下面将结合实施例，对本发明进一步的详细说明。显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。实施例1：本发明提出的一种葡萄糖酸钙的动态结晶方法，包括以下步骤：s1，在反应罐中加入10000kg纯水，开启搅拌，依次加入2800kg的葡萄糖和800kg碳酸钙，中低速搅拌5-10min，加入纯水，配制成体积为20m3的混合悬浮液a；s2，向混合悬浮液a中依次加入4.5kg的过氧化氢酶和9kg的葡萄糖氧化酶，搅拌均匀后，注入空气，在38℃的温度下反应8h，得到混合物b；s3，将混合物b升高温度至80-90℃，保温30-40min，趁热进行固液分离，得到滤液c；s4，向滤液c中加入活性炭进行脱色，继续固液分离，得到滤液d；s5，将滤液d加入到结晶罐中，一次降温至45℃，中低速搅拌条件下，加入晶种，再二次降温至20℃；停止搅拌，保持温度16-24℃下，静置20h，得到混合物e；s6，将混合物e放到离心机，进行分离，得到固体产物f，再将产物f放到流化床干燥器中，进行干燥，得到葡萄糖酸钙的成品。所述s1中，葡萄糖为药用级或食品级，碳酸钙为工业级或食品级；所述s2中，过氧化氢酶和葡萄糖氧化酶为工业级或食品级。所述s2中，通入空气时保持空气流量为1200m3/h，保持反应罐压为0.18mpa。所述s3和s4中，固液分离的方式为使用液体过滤器的板框压滤法。所述s1和s5中，中低速搅拌的搅拌速率为5-30rad/min；所述s4和s5中，滤液d的温度为60-80℃。所述s6中，流化床干燥器的温度控制在135-145℃葡萄糖酸钙的成品含量的检测方法如下：取本发明的葡萄酸钙成品0.5g，精密称定，加水100ml，微温使溶解，加氢氧化钠试液15ml与钙紫红素指示剂0.1g，用乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/l)滴定至溶液由紫色转变为纯蓝色。每1ml乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/l)相当于22.42mg的c12h22cao14·h2o。式中：w-葡萄糖酸钙含量，％c-0.05mol/l乙二胺四醋酸二钠滴定液浓度，mol/lv-消耗乙二胺四醋酸二钠滴定液体积，mlm-葡萄糖酸钙质量，g溶液的澄清度检测方法如下：取本发明的葡萄酸钙成品4.0g，加水40ml，煮沸至溶解，溶液应澄清。实施例2：本发明提出的一种葡萄糖酸钙的动态结晶方法，包括以下步骤：s1，在反应罐中加入15000kg纯水，开启搅拌，依次加入3200kg的葡萄糖和900kg碳酸钙，中低速搅拌5-10min，加入纯水，配制成体积为24m3的混合悬浮液a；s2，向混合悬浮液a中依次加入5kg的过氧化氢酶和10kg的葡萄糖氧化酶，搅拌均匀后，注入空气，在36℃的温度下反应10h，得到混合物b；s3，将混合物b升高温度至80-90℃，保温30-40min，趁热进行固液分离，得到滤液c；s4，向滤液c中加入活性炭进行脱色，继续固液分离，得到滤液d；s5，将滤液d加入到结晶罐中，一次降温至40℃，中低速搅拌条件下，加入晶种，再二次降温至18℃；停止搅拌，保持温度18℃下，静置16h，得到混合物e；s6，将混合物e放到离心机，进行分离，得到固体产物f，再将产物f放到流化床干燥器中，进行干燥，得到葡萄糖酸钙的成品。所述s1中，葡萄糖为药用级或食品级，碳酸钙为工业级或食品级；所述s2中，过氧化氢酶和葡萄糖氧化酶为工业级或食品级。所述s2中，通入空气时保持空气流量为1500m3/h，保持反应罐压为0.16mpa。所述s3和s4中，固液分离的方式为使用液体过滤器的板框压滤法。所述s1和s5中，中低速搅拌的搅拌速率为5-30rad/min；所述s4和s5中，滤液d的温度为60-80℃。所述s6中，流化床干燥器的温度控制在135-145℃以上实施例的葡萄糖酸钙的产品质量，如表1所示：表1实施例的产品质量成品含量/％澄清度实施例199.99<0.5实施例2100.5<0.5以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本
技术领域：
的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。当前第1页12