本发明涉及环境技术领域，特别涉及固体废弃物回收利用及工业废水处理，具体为一种废旧热固性不饱和聚酯一锅法制备凝胶材料的方法、凝胶材料及其应用。
背景技术：
近年来，热固性不饱和聚酯因具有优良的力学性能、耐腐蚀性能及加工性能，已成为热固性树脂行业中用量最大、应用范围最广的树脂品种之一。然而，在不饱和聚酯的大量生产和应用过程中，不可避免地产生大量的固体废弃物。由于这些热固性不饱和聚酯的合成原料皆来自于石油，因此这些树脂废弃物又是潜在的高价值有机物。但因具有三维网状结构，热固性不饱和聚酯难溶、难熔，不易回收利用，更难被生物降解，从而导致占用大量的空间及场地。一般的处理方法主要有填埋法和焚烧法，但这些方法不仅会造成严重的环境污染，还会导致资源的巨大浪费；机械回收是将废旧树脂粉碎后用做复合材料的填料，但往往导致材料质量的下降；热解和化学方法可从废弃树脂中获得有用的有机原料，但现有的方法仍存在条件苛刻，如高温高压(一般降解温度在200℃以上，热解温度达到500～700℃；压力在3atm及以上，超临界的压力达到几十兆帕以上)，以及反应液腐蚀性强(硫酸、硝酸、盐酸及醋酸等对反应容器腐蚀性极强)等问题。
如何将这些高价值的废弃物进行简单、高效和绿色的回收和利用，已经成为亟待解决的难题，具有重大的现实意义。
技术实现要素：
本发明的目的是将废旧热固性不饱和聚酯一锅法制成具有高效吸附性能的凝胶材料，并将其应用于工业废水处理，从而实现废弃物的高值化利用，同时解决固体废物及工业废水等带来的环境问题。本发明具有操作简单，成本低，工艺绿色，产品吸附速率快及吸附量大的优点。
本发明采用的一种废旧热固性不饱和聚酯一锅法制备凝胶材料的方法、凝胶材料及其应用，其特征在于，包括如下步骤：
①首先将废旧热固性不饱和聚酯进行前处理；
②将反应溶剂和添加物配成反应液体系，反应溶剂为有机胺或有机醇或水中的一种或多种配制而成；
③将步骤①中前处理得到的样品放入反应液体系中，加热，并维持一定的反应时间，反应结束后过滤得到固相产物；
④将步骤③中得到的固相产物后处理得到凝胶。
进一步地，所述的步骤②中的反应液体系，添加物的质量浓度为0～
30％；
进一步地，所述的步骤③中，废旧热固性不饱和聚酯与反应液的重量百分比为1:(1～100)，加热温度为40℃～200℃，反应时间为0.1h～24h。其中，添加物和反应溶剂均参与反应。
所述的废旧热固性不饱和聚酯为以不饱和聚酯树脂为主体的废旧材料，包括不饱和聚酯树脂生产或加工过程中产生的废料、边角料、使用寿命过期后的废弃品及纤维增强的复合材料。
所述前处理包含机械粉碎处理和/或放入有机液中浸泡处理，机械粉碎包括切割粉碎、锤击粉碎或球磨粉碎，所述浸泡用的有机液包含多卤取代烷烃和有机胺，多卤取代烷烃包括二氯甲烷、三氯甲烷，有机胺包括二乙烯三胺、乙醇胺及酰胺类。
所述的添加物包括无机碱或有机碱或硅烷化试剂中的一种或几种，其中无机碱包括碳酸盐、碳酸氢盐或氢氧化物，有机碱包括乙醇胺、丁二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、氢氧化四乙铵、聚乙烯亚胺或吡啶类，硅烷化试剂包括γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、n-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅、n-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷或四甲氧基硅烷。
所述的反应溶剂包含有机胺或有机醇中的一种或几种和水按一定比例配制而成，其优选体积比为1:(0～10)，其中有机胺包括乙醇胺、乙二胺、丙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺，有机醇包括乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙三醇、己二醇、聚乙二醇。
所述的加热方式可以采用本领域公知的加热方式，优选采用微波加热。
所述反应得到的固相产物后处理包括在水中浸泡得到凝胶材料。
所述的凝胶干燥条件包含加热干燥、超临界干燥或冷冻干燥。
所述方法制备的凝胶材料用于印染、冶金及含油工业废水的处理。例如，按0.01～100g/l废水的比例加入所述凝胶材料，包含在静置、搅拌或震荡的条件下进行吸附处理。
本发明将废旧热固性不饱和聚酯通过前处理和分解反应制得高性能凝胶材料，不仅可以改变树脂的宏观形态，还可使其在细微结构上发生变化。所制备凝胶材料呈现多孔特点，可极大地提高比表面积和表面活性基团含量，从而使其具有快速高效的吸附效果。所制备的凝胶在使用时对废水中染料的去除率可达到95％～100％，对染料的吸附量可达1000mg/g以上。
目前，工业废水因具有水量大、浓度高、色度深及难降解的特点而成为水体污染的主要来源之一。多数工业废水不仅有较高的毒性，而且有较强的生物积累性，对水体环境构成了巨大的威胁，给生物体造成了严重的危害。据不完全统计，我国因印染业排放的废水每天就达到300～400万平方米。目前工业废水的处理方法主要有氧化法、光催化法、膜分离法、离子交换法及吸附法等。其中，吸附法由于操作简单、成本低、效率高，被认为是较为理想的废水处理技术。利用废旧热固性不饱和聚酯制成具有高效吸附性能的凝胶材料，应用于工业废水处理过程，是一条提高废旧高分子材料高值化利用，变废为宝，化害为利的科学途径，这不仅可实现废弃物的高值转化，解决固体废弃物带来的环境问题和工业生产带来的水污染问题，同时能够缓解能源紧缺问题，保护生态环境，符合国家可持续发展战略，具有重大的现实意义。
本发明的方法操作简单、操作条件温和、成本低、环境友好，不仅极大地提高了废旧热固性不饱和聚酯的资源化利用价值，同时可以实现工业废水的净化处理，易于实现工业化。
附图说明
图1是固相产物吸水得到的凝胶产品图；
图2是废旧热固性不饱和聚酯前处理样和干凝胶材料的红外光谱图；
图3是凝胶的环境扫描电子显微镜图；
图4是干凝胶的扫描电子显微镜图。
具体实施方式
实施例1
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯放入二氯甲烷中浸泡12h，然后过滤得到前处理样品。将45ml乙二醇和5ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入碳酸钾配成质量浓度为6％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下常规加热至140℃反应12h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，然后在-40℃下冷冻干燥24h，得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入20ml，300mg/l、ph为8的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附500min，染料去除率97.8％，凝胶材料的吸附量为586.8mg/g。
实施例2
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯进行机械粉碎，然后放入二氯甲烷中浸泡18h后过滤得到前处理样品。将45ml乙二醇和5ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入碳酸钾配成质量浓度为3％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下常规加热至140℃反应15h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，然后在-40℃下冷冻干燥24h，得到干凝胶材料；称取10mg干凝胶投入20ml，50mg/l、ph为7的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附60min，染料去除率100.0％，凝胶材料的吸附量为100mg/g。
实施例3
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯放入三氯甲烷中浸泡15h，然后过滤得到前处理样品。将45ml乙二醇和5ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入碳酸钾配成质量浓度为5％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下常规加热至140℃反应12h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，然后在-40℃下冷冻干燥24h，得到干凝胶材料；称取10mg干凝胶投入20ml，200mg/l、ph为8的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附380min，染料去除率99.6％，凝胶材料的吸附量为398.4mg/g。
实施例4
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯放入三氯甲烷中浸泡20h，然后过滤得到前处理样品。将45ml乙二醇和5ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入氢氧化钾配成质量浓度为6％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下常规加热至140℃反应12h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶；称取100mg凝胶投入20ml，50mg/l、ph为8的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附150min，染料去除率100％，凝胶材料的吸附量为10mg/g。
实施例5
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯放入三氯甲烷中浸泡22h，然后过滤得到前处理样品。将45ml乙二醇和5ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入碳酸钾配成质量浓度为6％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下常规加热至140℃反应12h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，然后在50℃下烘干20h得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入20ml，100mg/l、ph为6.7的亚甲基蓝溶液中，在磁力搅拌的条件下吸附200min，染料去除率100％，凝胶材料的吸附量为200mg/g。
实施例6
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯放入三氯甲烷中浸泡24h，然后过滤得到前处理样品。将48ml乙二醇和2ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入碳酸钾配成质量浓度为6％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下加热至150℃反应10h得到固相产物，将反应结束后过滤得到的固相产物用水多次冲洗、浸泡得到凝胶，然后在50℃下烘干24h得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入20ml，80mg/l、ph为6.7的亚甲基蓝溶液中，在磁力搅拌的条件下吸附30min，染料去除率100％，凝胶材料的吸附量为160mg/g。
实施例7
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯放入二氯甲烷中浸泡16h，然后过滤得到前处理样品。将45ml乙二醇和5ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入碳酸钾配成质量浓度为5.4％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下加热至130℃反应6h得到固相产物，将反应结束后过滤得到的固相产物用水多次冲洗、浸泡得到凝胶，然后在100℃下烘干6h得到干凝胶；称取10mg干凝胶材料投入20ml，100mg/l、ph为6.7的亚甲基蓝溶液中，在磁力搅拌的条件下吸附40min，染料去除率98.5％，凝胶材料的吸附量为197mg/g。
实施例8
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯放入三氯甲烷中浸泡14h，然后过滤得到前处理样品。将42ml乙二醇和8ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入碳酸钾配成质量浓度为3.6％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下加热至110℃反应16h得到固相产物，将反应结束后过滤得到的固相产物用水多次冲洗、浸泡得到凝胶，然后在120℃下烘干5h得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入20ml，40mg/l、ph为7的亚甲基蓝溶液中，在磁力搅拌的条件下吸附30min，染料去除率100.0％，凝胶材料的吸附量为80mg/g。
实施例9
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯放入二乙烯三胺中浸泡20h，然后过滤得到前处理样品。将40ml乙二醇和10ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入氢氧化钾配成质量浓度为8％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下加热至110℃反应18h得到固相产物，将反应结束后过滤得到的固相产物用水多次浸泡、冲洗，得到凝胶，然后在80℃下烘干12h得到干凝胶材料；称取20mg干凝胶投入20ml，80mg/l、ph为6.7的亚甲基蓝溶液中，在磁力搅拌的条件下吸附60min，染料去除率100％，凝胶材料的吸附量为80mg/g。
实施例10
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯放入二氯甲烷中浸泡20h，然后过滤得到前处理样品。将45ml乙二醇和5ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入碳酸钠配成质量浓度为8％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下微波加热至140℃反应8h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水多次浸泡、冲洗，得到凝胶，在-40℃下冷冻干燥24h，得到干凝胶材料；称取10mg干凝胶投入20ml，200mg/l、ph为7的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附120min，染料去除率98.3％，凝胶材料的吸附量为393.2mg/g。
实施例11
在常压下，将废旧玻璃钢放入二氯甲烷溶剂中24h，然后过滤得到前处理样品。将45ml乙二醇和5ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入碳酸氢钾配成质量浓度为12％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下加热至140℃反应12h得到固相产物，将反应结束后过滤得到的固相产物用水多次冲洗、浸泡得到凝胶，然后在-40℃下冷冻干燥24h，得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入20ml，50mg/l、ph为7的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附120min，染料去除率100％，凝胶材料的吸附量为100mg/g。
实施例12
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯进行机械粉碎得到前处理样品。在30ml反应溶剂乙醇胺中加入5mlγ-氨丙基三甲氧基硅烷，配成质量浓度为14％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下常规加热至160℃反应5h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，在-40℃下冷冻干燥24h，得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入15ml，100mg/l、ph为6的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附60min，染料去除率99.5％，凝胶材料的吸附量为149.3mg/g。
实施例13
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯进行机械粉碎得到前处理样品。在30ml反应溶剂乙醇胺中加入5mlγ-氨丙基三甲氧基硅烷，配成质量浓度为14％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下常规加热至130℃反应8h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，在-40℃下冷冻干燥24h，得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入15ml，200mg/l、ph为6.7的亚甲基蓝溶液中，在磁力搅拌的条件下吸附200min，染料去除率67％，凝胶材料的吸附量为201mg/g。
实施例14
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯进行机械粉碎得到前处理样品。将30ml二乙烯三胺和5ml水混合得到反应溶剂。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应溶剂中，在磁力搅拌的条件下常规加热至130℃反应5h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，在80℃下干燥12h，得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入20ml，20mg/l、ph为6.7的亚甲基蓝溶液中，在磁力搅拌的条件下吸附200min，染料去除率100％，凝胶材料的吸附量为40mg/g。
实施例15
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯进行机械粉碎得到前处理样品。将28ml二乙烯三胺和5ml水混合得到反应溶剂。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应溶剂中，在磁力搅拌的条件下常规加热至90℃反应10h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶；称取100mg凝胶投入20ml，100mg/l、ph为6.7的亚甲基蓝溶液中，在磁力搅拌的条件下吸附200min，染料去除率95％，凝胶材料的吸附量为19mg/g。
实施例16
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯进行机械粉碎得到前处理样品。将15ml二乙烯三胺和20ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入氢氧化钾配成质量浓度为1％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下常规加热至110℃反应8h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，在80℃下烘干10h得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入20ml，30mg/l、ph为6的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附120min，染料去除率100％，凝胶材料的吸附量为60mg/g。
实施例17
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯进行机械粉碎得到前处理样品。将30ml二乙烯三胺和10ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入碳酸钾配成质量浓度为2％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下常规加热至60℃反应13h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，在80℃下烘干10h得到干凝胶；称取10mg干凝胶材料投入20ml，20mg/l、ph为6的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附120min，染料去除率100％，凝胶材料的吸附量为40mg/g。
实施例18
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯进行机械粉碎得到前处理样品。将5ml二乙烯三胺和30ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入氢氧化钠配成质量浓度为6％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下微波加热至100℃反应6h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，在80℃下烘干10h得到干凝胶；称取10mg干凝胶材料投入20ml，80mg/l、ph为7的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附120min，染料去除率100％，凝胶材料的吸附量为160mg/g。
实施例19
在常压下，首先将废旧热固性不饱和聚酯进行机械粉碎得到前处理样品。将25ml二乙烯三胺和10ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入氢氧化钠配成质量浓度为6％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下常规加热至40℃反应23h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，在80℃下烘干10h得到干凝胶；称取10mg干凝胶材料投入20ml，30mg/l、ph为7的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附120min，染料去除率100％，凝胶材料的吸附量为60
mg/g。
实施例20
在常压下，首先将废旧玻璃钢进行机械粉碎得到前处理样品。将30ml二乙烯三胺和10ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入氢氧化钠配成质量浓度为3％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下微波加热至95℃反应6h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，在80℃下烘干10h得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入20ml，80mg/l、ph为6的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附120min，染料去除率100％，凝胶材料的吸附量为160mg/g。
实施例21
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯放入二乙烯三胺中浸泡24h，然后过滤得到前处理样品。将42ml乙二醇和8ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入碳酸钾配成质量浓度为6％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下加热至130℃反应13h得到固相产物，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，在-30℃下冷冻干燥24h，得到干凝胶；称取10mg干凝胶材料投入20ml，0.01
mol/l的zn2+溶液中，在震荡的条件下吸附200min，凝胶材料的吸附量为196.6mg/g。
实施例22
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯放入二氯甲烷中浸泡24h，然后过滤得到前处理样品。将45ml乙二醇和5ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入碳酸钾配成质量浓度为7％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下常规加热至135℃反应14h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，在-40℃下冷冻干燥24h，得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入20ml，0.01mol/l的fe3+溶液中，在磁力搅拌的条件下吸附200min，凝胶材料的吸附量为499.3mg/g。
实施例23
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯放入二氯甲烷中浸泡24h，然后过滤得到前处理样品。将45ml乙二醇和5ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入碳酸钾配成质量浓度为10％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下常规加热到130℃反应12h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，在-40℃下冷冻干燥24h，得到干凝胶；称取10mg干凝胶材料投入20ml，0.01mol/l的cu2+溶液中，在磁力搅拌的条件下吸附200min,凝胶材料的吸附量为120mg/g。
实施例24
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯放入二氯甲烷中浸泡24h，然后过滤得到前处理样品。将45ml乙二醇和5ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入碳酸钾配成质量浓度为8％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下常规加热到140℃反应10h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，在-40℃下冷冻干燥24h，得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入20ml，0.01mol/l的fe2+溶液中，在震荡的条件下吸附200min，凝胶材料的吸附量为35mg/g。
实施例25
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯放入二氯甲烷中浸泡24h，然后过滤得到前处理样品。将45ml乙二醇和5ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入碳酸钾配成质量浓度为3％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下常规加热到130℃反应15h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，在-40℃下冷冻干燥24h，得到干凝胶；称取100mg干凝胶材料投入甲苯中进行吸附，凝胶材料的吸附量为2.8g/g。
实施例26
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯放入二氯甲烷中浸泡24h，然后过滤得到前处理样品。将45ml乙二醇和5ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入碳酸钾配成质量浓度为6％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下常规加热到140℃反应10h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，在-40℃下冷冻干燥24h，得到干凝胶；称取30mg干凝胶投入氯仿中进行吸附，凝胶材料的吸附量为20.8g/g。
实施例27
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯放入二氯甲烷中浸泡24h，然后过滤得到前处理样品。将45ml乙二醇和5ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入碳酸钾配成质量浓度为5％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下常规加热到140℃反应13h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，在-40℃下冷冻干燥24h，得到干凝胶；称取40mg干凝胶投入甲苯中进行吸附，凝胶材料的吸附量为18.1g/g。
实施例28
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯放入二氯甲烷中浸泡24h，然后过滤得到前处理样品。将49ml乙二醇和1ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入氢氧化钾配成质量浓度为3.6％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下加热到160℃反应4h得到固相产物，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，在-40℃下冷冻干燥24h，得到干凝胶；称取70mg干凝胶投入苯甲醇中进行吸附，凝胶材料的吸附量为9.8g/g。
实施例29
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯放入二甲基甲酰胺中浸泡24h，然后过滤得到前处理样品。向50ml反应溶剂乙二醇中加入碳酸钾配成质量浓度为6％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下加热到120℃反应24h得到固相产物，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，在80℃下烘干10h得到干凝胶，得到干凝胶；称取20mg干凝胶投入20ml，40mg/l、ph为6的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附180min，染料去除率100％，凝胶材料的吸附量为40mg/g。
实施例30
在常压下，将1g废旧热固性不饱和聚酯放入30ml二乙烯三胺中浸泡16h，然后直接加入3ml水混合得到反应溶剂。再加入氢氧化钠配成质量浓度为3％的反应体系。在磁力搅拌的条件下微波加热到190℃反应0.1h，得到固相产物，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，在80℃下烘干10h得到干凝胶，得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入10ml，20mg/l、ph为6的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附180min，染料去除率95.6％，凝胶材料的吸附量为19.1mg/g
实施例31
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯进行机械粉碎得到前处理样品。将15ml二乙烯三胺和20ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入氢氧化钠配成质量浓度为2.5％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下常规加热至90℃反应5h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶；在80℃下烘干10h得到干凝胶，得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入15ml，700mg/l、ph为6的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附200min，染料去除率95.8％，凝胶材料的吸附量为1005.9mg/g。
实施例32
在常压下，将废旧玻璃钢进行机械粉碎得到前处理样品。向50ml反应溶剂乙二醇中加入碳酸钠配成质量浓度为10％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下加热到200℃反应1h得到固相产物，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，在60℃下烘干12h得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入20ml，20mg/l、ph为6的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附200min，染料去除率100％，凝胶材料的吸附量为40mg/g。
实施例33
在常压下，将废旧玻璃钢进行机械粉碎得到前处理样品。将30ml二乙烯三胺和5ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入氢氧化四乙铵水溶液配成质量浓度为10％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下加热到120℃反应12h得到固相产物，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，在85℃下烘干8h得到干凝胶；称取30mg干凝胶投入20ml，50mg/l、ph为6.7的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附180min，染料去除率96％，凝胶材料的吸附量为32mg/g。
实施例34
在常压下，首先将废旧热固性不饱和聚酯进行机械粉碎得到前处理样品。将4ml二乙烯三胺和32ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入氢氧化钠配成质量浓度为15％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下加热至80℃反应5h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，在80℃下烘干10h得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入20ml，50mg/l、ph为6的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附120min，染料去除率100％，凝胶材料的吸附量为100mg/g。
实施例35
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯进行机械粉碎得到前处理样品。向30ml反应溶剂水中加入二乙烯三胺配成质量浓度为30％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下加热至100℃反应5h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，在80℃下烘干10h得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入20ml，30mg/l、ph为6的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附120min，染料去除率100％，凝胶材料的吸附量为60mg/g。
实施例36
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯放入二氯甲烷中浸泡12h，然后过滤得到前处理样品。将5ml乙二醇和45ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入氢氧化钾配成质量浓度为6％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下微波加热至110℃反应3h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，然后在80℃下烘干10h得到干凝胶；称取20mg干凝胶投入20ml，50mg/l、ph为7的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附120min，染料去除率100％，凝胶材料的吸附量为50mg/g。
实施例37
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯放入二氯甲烷中浸泡18h，然后过滤得到前处理样品。将15ml乙二醇和5ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入氢氧化钾配成质量浓度为15％的反应液体系。投加5g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下微波加热至115℃反应5h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，然后在-40℃下冷冻干燥24h得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入20ml，40mg/l、ph为7的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附120min，染料去除率95.5％，凝胶材料的吸附量为76.4mg/g。
实施例38
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯进行机械粉碎得到前处理样品。将5ml乙二醇和15ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂加入氢氧化钾配成质量浓度为20％的反应液体系。投加0.2g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下微波加热至100℃反应5h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，然后在80℃下烘干10h得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入20ml，40mg/l、ph为7的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附120min，染料去除率100％，凝胶材料的吸附量为80mg/g。
实施例39
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯进行机械粉碎得到前处理样品。将9ml乙二醇和1ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入氢氧化钾配成质量浓度为16％的反应液体系。投加10g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下微波加热至140℃反应18h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，然后在80℃下烘干10h得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入20ml，20mg/l、ph为7的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附120min，染料去除率100％，凝胶材料的吸附量为40mg/g。
实施例40
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯放入二氯甲烷中浸泡12h，然后过滤得到前处理样品。将45ml乙二醇和5ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入碳酸钾配成质量浓度为6％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下常规加热至140℃反应12h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，然后在-40℃下冷冻干燥24h，得到干凝胶；称取10mg吸附材料在20mg/l的fe2+溶液中进行吸附负载，过滤洗涤后得到负载fe2+的催化剂。将负载fe2+的催化剂放入4ml，50mg/l的亚甲基蓝溶液中，然后加入16ml，6‰的双氧水溶液，在超声或震荡的条件下进行亚甲基蓝的催化降解，染料降解去除率为100％。
实施例41
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯进行机械粉碎得到前处理样品。将18ml二乙烯三胺、5ml乙二醇和20ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入氢氧化钠配成质量浓度为3％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下常规加热至80℃反应5h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶；在80℃下烘干10h，得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入15ml，500mg/l、ph为6的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附200min，染料去除率100％，凝胶材料的吸附量为750mg/g。
实施例42
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯放入二氯甲烷中浸泡12h，然后过滤得到前处理样品。向反应溶剂20ml水中加入氢氧化钾配成质量浓度为16％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下微波加热至100℃反应1h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶；在80℃下烘干10h得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入20ml，50mg/l、ph为6的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附200min，染料去除率99.8％，凝胶材料的吸附量为99.8mg/g。
实施例43
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯进行机械粉碎得到前处理样品。将10ml二乙烯三胺和15ml水混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入二乙烯三胺配成质量浓度为15％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下常规加热至80℃反应5h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶，在60℃下干燥12h得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入20ml，500mg/l、ph为6.7的亚甲基蓝溶液中，在磁力搅拌的条件下吸附200min，染料去除率38％，凝胶材料的吸附量为380mg/g。
实施例44
在常压下，将废旧热固性不饱和聚酯进行机械粉碎得到前处理样品。将10ml二乙烯三胺、15ml乙二醇混合得到反应溶剂，向反应溶剂中加入氢氧化钾配成质量浓度为2％的反应液体系。投加1g不饱和聚酯前处理样品于反应液体系中，在磁力搅拌的条件下常规加热至110℃反应3h，将反应结束后过滤得到的固相产物用水冲洗、浸泡得到凝胶；在80℃下烘干10h得到干凝胶；称取10mg干凝胶投入20ml，50mg/l、ph为7的亚甲基蓝溶液中，在震荡的条件下吸附300min，染料去除率100％，凝胶材料的吸附量为100
mg/g。
以上所述实施例只是为了使本领域的技术人员能够更好的理解本发明，但并不是对本发明作任何限制，对于本领域技术人员来说，本发明可以有各种变换和替换，凡在本发明方法所述实施例的原则和精神下所做的任何修改、等同替换、改进等，都属于本发明的保护范围。