本发明涉及含悉尼酮或悉尼酮亚胺的二酰胺类化合物，涉及用来制备它们的方法，涉及它们用来作为杀虫剂活性试剂的用途，以及使用这些化合物及它们的组合物在农业、林业、园艺环境中防治虫害中的方法和应用。
背景技术：
植物病害和虫害造成农业生产损失的两大因素。害虫对生长中的农作物以及存储的农作物的侵害会导致收率显着降低，进而导致生产成本增加。
介离子类化合物具有广泛的生物活性，例如杀虫，杀菌，抗癌等等。本领域尚需开发具有优异杀虫活性的化合物。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一类结构新颖的含悉尼酮或悉尼酮亚胺的二酰胺类化合物，用于防治植物害虫。
本发明的第一方面，提供具有通式(i)所示结构的化合物，其光学异构体、顺反异构体或其农药学上可接受的盐，
式中，各l、各q、各m独立地为h、卤素、羟基、硝基、羧基、氰基、c1-c8烷基、c2-c6烯基、c3-c6环烷基、c2-c6烯氧基、c2-c6炔基、c2-c6炔氧基、c1-c6烷氧基、c3-c6环烷氧基；x为h、卤素、羟基、硝基、羧基、氰基、shsf5、scn、或者取代或未取代的选自下组的基团：c1-c8烷基、c2-c6烯基、c3-c6环烷基、c2-c6烯氧基、c2-c6炔基、c2-c6炔氧基、c1-c6烷氧基、c3-c6环烷氧基、c5-c7环烯基、4-8元杂环基、c6-c10芳基、4-8元杂芳基、-(c1-c8亚烷基)(4-10元杂芳基)、-(c1-c8亚烷基)(c6-c10芳基)-(c1-c8亚烷基)(4-10元杂环基)；其中所述取代是指被选自下组的一个或多个基团取代：氰基、羟基、氧代(＝o)、c1-c8烷基、卤素、c1-c8卤代烷基、c3-c6环烷基、c1-c8烷氧基、c1-c6卤代烷氧基、c2-c6烯基、硝基、c2-c6炔基、c6-c10芳基、4-8元杂芳基、4-8元杂环基或c1-c6硫代烷基；w为o或nr1；其中，r1为取代或未取代的选自下组的基团：-coo(c1-c8烷基)、-c(o)(c1-c8烷基)、-c(o)(c6-c10芳基)、-c(o)(4-8元杂芳基)、-co(c1-c8亚烷基)(4-8元杂环基)、-coo(c6-c10芳基)、-coo(4-8元杂芳基)、-coo(c3-c8环烷基)、-coo(4-8元杂环基)、-c(o)(c3-c8环烷基)、-c(o)(4-8元杂环基)、-co(c1-c8亚烷基)(c3-c8环烷基)、-co(c1-c8亚烷基)(c6-c10芳基)、-co(c1-c8亚烷基)(4-8元杂芳基)、-co(c1-c8亚烷基)(c3-c8环烷基)；其中所述取代是指被选自下组的一个或多个基团取代：卤素、氰基、c1-c8烷基、c1-c8卤代烷基、硝基、羟基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c1-c6烷氧基。m为1、2；n1为1、2、3或4；n2为1、2、3或4。
在另一优选例中，l在2位或3位，为h、氟、氯、溴、碘、羟基、羧基、氰基、c1-c4烷基。在另一优选例中，m为1，l在2位或3位，为氟、氯、溴或碘。
在另一优选例中，q为h、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、c1-c4烷基。在另一优选例中，n2为1，q为氟、氯、溴或碘。
在另一优选例中，n1为2，各m独立为h、氟、氯、溴、碘、羟基、羧基、氰基、c1-c4烷基、c3-c6环烷基、c1-c4卤代烷基。在另一优选例中，n1为2，各m独立为h、氟、氯、溴、碘、羟基、羧基、氰基、甲基、乙基、丙基。
在另一优选例中，x为h、氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、羧基、氰基、shsf5、scn、或者取代或未取代的选自下组的基团：c1-c4烷基、c2-c4烯基、c3-c6环烷基、c2-c4烯氧基、c2-c4炔基、c2-c4炔氧基、c1-c4烷氧基、c3-c6环烷氧基、苯基、5-6元杂芳基、-(c1-c4亚烷基)(4-8元杂芳基)、-(c1-c4亚烷基)苯基、-(c1-c4亚烷基)(5-8元杂环基)；其中所述取代是指被选自下组的一个或多个基团取代：氰基、羟基、氧代(＝o)、c1-c4烷基、氟、氯、溴、c1-c4卤代烷基、c3-c6环烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4卤代烷氧基、c2-c4烯基、硝基、c2-c4炔基、苯基、5-6元杂芳基、5-6元杂环基或c1-c4硫代烷基。
在另一优选例中，w为o或nr1；其中，r1为取代或未取代的选自下组的基团：-coo(c1-c6烷基)、-c(o)(c1-c4烷基)、-c(o)苯基、-c(o)(5-6元杂芳基)、-co(c1-c4亚烷基)(5-6元杂环基)、-c(o)(c3-c6环烷基)、-c(o)(5-6元杂环基)、-co(c1-c4亚烷基)(c3-c6环烷基)、-co(c1-c4亚烷基)苯基、-co(c1-c4亚烷基)(5-6元杂芳基)、-co(c1-c4亚烷基)(c3-c6环烷基)；其中所述取代是指被选自下组的一个或多个基团取代：氟、氯、溴、氰基、c1-c4烷基、c1-c4卤代烷基、硝基、羟基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、c3-c6环烷基、c1-c4烷氧基。
在另一优选例中，杂芳基选自：吡啶基、噻唑基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、异噁唑基、哌啶基、吗啉基、三唑基、吡咯基、吡喃基、吡嗪基、噻吩基、嘧啶基、呋喃基。
在另一优选例中，l为卤素；较佳地为2位的溴。
在另一优选例中，q为卤素；较佳地为20位的氯。
在另一优选例中，n2为2，m各自独立为卤素及c1-c4烷基；较佳地为15位的甲基及13位的氯的二取代。
在另一优选例中，x为一个或多个选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷基、c1-c6卤代烷氧基或c1-c6硫代烷基的取代基所取代的甲基；较佳地为三氟甲基。
在另一优选例中，w为o或nr1；较佳地为nr1。在另一优选例中，r1为一个或多个选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、c1-c6烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c6环烷基、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷基、c1-c6卤代烷氧基或c1-c6硫代烷基的取代基所取代的甲基羰基；较佳地为三氟甲基羰基。
在另一优选例中，所述化合物选自下组：表1中的化合物i-1～i-220。
本发明的第二方面，提供一种农药组合物，包含：
(a)第一方面所述的化合物，其光学异构体、顺反异构体或其农药学上可接受的盐、或者它们的组合；以及
(b)农药学上可接受的载体和/或赋形剂。
在另一优选例中，所述农药组合物还包含农业上可接受的助剂。
在另一优选例中，组分(a)占所述药物组合物总重量的0.001-99.99wt％；较佳地为0.01-99.9wt％；更佳地为0.05-90wt％。
较佳地，在需要的时候，在所述农药组合物中还可以加入一种或多种农药制剂中可接受的载体，所述载体包括农药制剂中常规的稀释剂、赋形剂、填充剂、粘合剂、润湿剂、吸收促进剂、表面活性剂、润滑剂、稳定剂、消泡剂、硅藻土等；制成的药物的剂型也是多样的，可以是粉剂、乳剂、水剂、颗粒剂、缓蚀剂、泡腾片剂等。
较佳地，本发明的化合物在组合物中的质量百分含量是1％-90％，本发明的化合物与上述杀虫剂的比例为质量百分比1％:99％到99％:1％；可直接兑水后喷雾，组合物的制剂中包含农业上可以接受的溶剂和乳化剂以及助溶剂和增效剂等，组合物加工的剂型选自缓释剂、粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、颗粒剂、微乳剂、油剂、用农药包衣的种子、悬乳剂、可溶性浓剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊悬浮剂、可分散浓剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、种子处理剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾剂、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油悬剂、油剂、油分散性粉剂、膏剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、棒剂、种衣剂、毒饵、涂抹剂、小块毒饵、悬浮剂、悬浮乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、成膜油剂、片剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂中的任意一种。
在另一优选例中，所述农药组合物还包括选自下组的杀虫剂：毒死蜱、地亚哝、啶虫脒、甲氨基阿维菌素、阿维菌素、多杀菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、beta-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、苄氯菊酯、丙烯菊酯、功夫菊酯、联苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、氯噻啉、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、可尼丁、达特南、除虫脲、灭幼脲、伏虫隆、除虫隆、氟铃脲、氟虫脲、啶虫隆、虱螨脲、毒虫脲、氟幼脲、noliflumuron即多氟脲，其cas号为121451-02-3、氟螨脲、nolaluron即双苯氟脲、氟陡脲、baysir6874即{1-[(3,5-二氯-4)4-硝基苯氧基苯基3-3-(2-氯苯)-脲}、baysir-8514即[1-(4-三氟甲氧基苯基)-3-(2-氯苯)-脲}、嗪虫脲、bistrifluron即双三氟虫脲、呋喃虫酰肼、虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、环虫酰肼、乐果、氧化乐果、敌敌畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、哒嗪硫磷、氯唑磷、叶蝉散、西维因、抗蚜威、速灭威、异丙威、杀螟丹、仲丁威、叶飞散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、杀螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、哒螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、吡蚜酮、螺螨酯、螺虫酯、螺虫乙酯、丁烯氟虫腈、三唑锡、噻嗪酮、灭线磷、氟虫腈、杀虫单、杀虫双、氯虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰虫酰胺、氰虫酰胺、唑虫酰胺、吡螨胺、溴虫腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、哒幼酮、吡丙醚、埃玛菌素。
本发明的第三方面，提供第一方面所述的化合物，其光学异构体、顺反异构体或其农药学上可接受的盐，或者第二方面所述的农药组合物的用途，用于制备杀虫剂或用于防治农业和林业以及园艺植物虫害。
较佳地，所述农业和林业以及园艺植物植物包括稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、水稻、胡椒、苹果、香蕉、柑桔，桃树、番木瓜、兰花、盆景。
较佳地，所述杀虫剂防治以下虫害：红蜘蛛、东亚飞蝗、云斑车蝗、中华稻蝗、日本黄脊蝗、单刺蝼蛄、东方蝼蛄、稻蓟马、烟蓟马、温室蓟马、稻管蓟马、麦简管蓟马、温室白粉風、烟粉風、黑尾叶蝶、大青叶蝶、棉叶蝶、斑衣錯蝶、褐飞風、白背飞風、灰飞風、甘蔗扁角飞虱、棉蚜、麦二叉蚜、麦长管蚜、桃蚜、高粱蚜、萝卜蚜、吹绵蚧、桑盾蚧、矢尖盾蚧、梨圆蚧、白蜡虫、红蜡蚧、朝鲜球坚蚧、梨网蝽、香蕉网蝽、细角花蝽、微小花蝽、针缘蝽、稻蛛缘蝽、稻褐蝽、稻黑蝽、稻绿蝽、绿盲蝽、苜蓿盲蝽、中黑盲蝽、大草蛉、丽草蛉、中华草蛉、谷蛾、衣蛾、黄刺蛾、褐刺蛾、扁刺蛾、麦蛾、棉红铃虫、甘薯麦蛾、小菜蛾、桃小食心虫、大豆食心虫、桃小食心虫、苹果顶梢卷叶蛾、褐带长卷叶蛾、拟小黄卷叶蛾、二化螟、豆荚螟、玉米螟、三化螟、菜螟、稻纵卷叶螟、条螟、棉卷叶野螟、桃蛀螟、黏虫、斜纹夜蛾、稻螟蛉、棉小造桥虫、甜菜夜蛾、大螟、棉铃虫、鼎点金刚钻、小地老虎、大地老虎、黄地老虎、盗毒蛾、舞毒蛾、甘薯天蛾、豆天蛾、直纹稻弄蝶、隐纹谷弄蝶、柑橘凤蝶、玉带凤蝶、菜粉蝶、苎麻赤蛱蝶、苎麻黄蛱蝶、豆芫菁、金星步甲、皱鞘步甲、麦穗步甲、沟金针虫、细胸金针虫、谷斑皮蠹、黑皮蠹、柑橘小吉丁虫、金缘吉丁虫、黄粉虫、黑粉虫、赤拟谷盗、杂拟谷盗、铜绿异丽金龟、暗黑金龟、华北大黑鳃金龟、桑天牛、星天牛、橘褐天牛、桃红颈天牛、大猿叶虫、小猿叶虫、黄守瓜、黄曲条跳甲、绿豆象、豌豆象、蚕豆象、玉米象、米象、小麦叶蜂、梨实蜂、黄带姬蜂、黏虫白星姬蜂、螟蛉悬茧姬蜂、棉铃虫齿唇姬蜂、螟黑点疣姬蜂、蚊、蝇、虻、麦红吸浆虫、麦黄吸浆虫、稻瘿蚊、柑橘大实蝇、瓜实蝇、麦叶灰潜蝇、美洲斑潜蝇、豆杆黑潜蝇、麦杆蝇、种蝇、葱蝇、萝卜蝇、伞裙追寄蝇、玉米螟厉寄蝇、黏虫缺须寄蝇。
本发明的第四方面，提供防治虫害的方法，其特征在于，向环境、土壤或需要防治的农业和林业以及园艺植物施用第一方面所述的通式(i)所示结构的化合物，其光学异构体、顺反异构体或其农药学上可接受的盐或第二方面所述的农药组合物。
在另一优选例中，所述虫害由选自下组的虫引起：棉铃虫、亚洲玉米螟、稻纵卷叶螟、小菜蛾、粘虫。
本发明合成含悉尼酮或悉尼酮亚胺的类似物，制备方法简便易行，操作简单，产物纯化容易，成本较低，稳定性提高。本发明含悉尼酮或悉尼酮亚胺的类似物，经试验证实有明显的杀虫活性，用于防治农作物、果树、中草药及花卉虫害。
应理解，在本发明范围内中，本发明的上述各技术特征和在下文(如实施例)中具体描述的各技术特征之间都可以互相组合，从而构成新的或优选的技术方案。说明书中所揭示的各个特征，可以被任何提供相同、均等或相似目的的替代性特征取代。限于篇幅，在此不再一一累述。
具体实施方式
本申请的发明人经过广泛而深入的研究，研发出一系列含有悉尼酮或悉尼酮亚胺结构的类似物，其具有杀虫活性，不仅对粘虫、小菜蛾具有明显的抑制作用，而且对棉铃虫、玉米螟、稻纵卷叶螟也有较好的抑制活性，可以作为农药用于农业生产中。
术语
在本发明中，术语“c1-c8”是指具有1、2、3、4、5、6、7或8个碳原子，依此类推。“4-8元”是指具有4-8个环原子，依此类推。
术语“c1-c8烷基”是指具有1-8个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基或类似基团。术语“c2-c6烯基”指具有2-6个碳原子的直链或支链的烯基，例如乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基或类似基团。术语“c2-c6炔基”是指具有2-6个碳原子的直链或支链的炔基，例如乙炔基、丙炔基或类似基团。
术语“c3-c6环烷基”指具有3-6个碳原子的环状烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或类似基团。
术语“c5-c7环烯基”指具有5-7个碳原子的、具有一个或多个双键的环状烯基，例如环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、1,3-环己二烯基、1,4-环己二烯基或类似基团。
术语“c1-c6烷氧基”指具有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基或类似基团。
术语“卤素”指氟、氯、溴或碘。术语“卤代的”指被相同或不同的一个或多个上述卤原子取代的基团，例如三氟甲基、五氟乙基、七氟异丙基或类似基团。
术语“烷基”是指烷烃分子中少掉一个氢原子而成的基团。
术语“亚烷基”是指烷烃分子中少掉两个氢原子而成的基团。
术语“芳基”表示包含一个或多个芳环的烃基部分。例如术语“c6-c10芳基”是指在环上不含杂原子的具有6至10个碳原子的芳香族环基，如苯基、萘基等。
术语“杂芳基”表示包含1至4个杂原子的杂芳族体系，所述杂原子包括氮、氧和s(o)r(其中r是整数0、1、2)的杂原子，例如，4-8元杂芳基指含有4-8个环原子的杂芳族体系，4-10元杂芳基指含有4-10个环原子的杂芳族体系，包括但不限于吡咯基、呋喃基、噻吩基、吡唑基、噻唑基、咪唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡喃基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、苯并咪唑基、三唑基等。
术语“杂环基”指包含至少一个环杂原子(例如n，o或s)的环状基团。通常，杂环包含不超过4个氮、不超过2个氧和/或不超过2个硫。除非另外指明，杂环可以是饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的环。杂环基的例子包括但不限于吗啉基、六氢异吲哚基、四氢呋喃基、四氢吡咯基等。
本发明活性物质的杀虫活性
术语“本发明的活性物质”或“本发明的活性化合物”是指通式(i)所示结构的化合物或农药学上可接受的盐。其含n、o的杂环结构，具有显著的杀虫活性，且杀虫谱广、稳定性强。
术语“农药学上可接受的盐”指该盐的阴离子在形成杀虫剂药学上可接受的盐时为已了解的和可接受的。较佳地，该盐为水溶性的。合适的，由式(i)的化合物形成的酸加成盐包括无机酸形成的盐，例如盐酸盐、磷酸盐、硫酸盐、硝酸盐；及包括有机酸形成的盐，如醋酸盐，苯甲酸盐等。
本发明所涉及的化合物尤其对粘虫、小菜蛾、棉铃虫、玉米螟、稻纵卷叶螟有较好的防治效果。
含本发明活性物质的杀虫剂组合物
可将本发明的活性物质以常规的方法制备成杀虫剂组合物。这些活性化合物可做成常规的制剂，例如溶液剂、乳剂、混悬剂、粉剂、泡沫剂、糊剂、颗粒剂、气雾剂、用活性物质浸渍的天然的和合成的材料、在多聚物中的微胶囊、用于种子的包衣复方、和与燃烧装置一块使用的制剂，例如烟熏药筒、烟熏罐和烟熏盘，以及ulv冷雾(coldmist)和热雾(warmmist)制剂。
这些制剂可用已知的方法生产，例如，将活性化合物与扩充剂混合，这些扩充剂就是液体的或液化气的或固体的稀释剂或载体，并可任意选用表面活性剂即乳化剂和/或分散剂和/或泡沫形成剂。例如在用水作扩充剂时，有机溶剂也可用作助剂。
用液体溶剂作稀释剂或载体时，基本上是合适的，如：芳香烃类，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化的芳香或氯化的脂肪烃类，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烃类，例如环己烷或石蜡，例如矿物油馏分；醇类，例如乙醇或乙二醇以及它们的醚和脂类；酮类，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环已酮；或不常用的极性溶剂，例如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜以及水。
液化气的稀释剂或载体，指的是在常温常压下将成为气体的液体，例如气溶胶推进剂，如卤化的烃类以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
固体载体可用磨碎的天然的矿物质，例如高岭土、粘土、滑石、石英、活性白土、蒙脱土、或硅藻土；和磨碎的合成的矿物质，例如高度分散的硅酸、氧化铝和硅酸盐。供颗粒用的固体载体是碾碎的和分级的天然锆石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石、无机和有机粗粉合成的颗粒，以及有机材料例如锯木屑、椰子壳、玉米棒子和烟草梗的颗粒等。
非离子的和阴离子的乳化列可用作乳化剂和/或泡沫形成剂。例如聚氧乙烯-脂肪酸酯类，聚氧乙烯-脂肪醇醚类，烷芳基聚乙二醇醚类，烷基磺酸酯类，烷基硫酸酯类，芳基磺酸酯类以及白蛋白水解产物。分散剂包括木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
在制剂中可以用粘合剂，例如羧甲基纤维素和以粉末、颗粒或乳液形式的天然和合成的多聚物，例如阿拉伯胶、聚乙烯基醇和聚乙烯醋酸酯。
可以用着色剂例如无机染料，如氧化铁、氧化钴和普鲁士蓝；有机染料，如偶氮染料或金属酞菁染料；痕量营养剂，如铁、锰、硼、铜、钴、铝和锌的盐等。
本发明的这些活性化合物可与其他活性化合物制成一种混合物存在于它们的商品制剂中或从这些制剂制备的使用剂型中，这些其他的活性化合物为杀虫剂、杀菌剂、杀真菌剂、除草剂、生长控制剂等。杀虫剂包括，例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、氯化烃类以及由微生物产生的物质，如阿维菌素等，杀真菌剂包括甲氧基丙烯酸酯类、酰胺类、三唑类等。
此外，本发明的这些活性化合物也可与增效剂制成一种混合物存在于它们的商品制剂中或从这些制剂制备的使用剂型中，这些增效剂是提高活性化合物作用的化合物，由于活性化合物本身有活性，也可不必加增效剂。
这些制剂通常含有所述杀菌剂组合物总重量的0.001-99.99重量％，优选0.01-99.9重量％，更优选0.05-90重量％的本发明的活性化合物。商品制剂或使用剂型中的活性化合物的浓度可在广阔的范围内变动。使用剂型中的活性化合物的浓度可从0.0000001-100％(g/v)，最好在0.0001与1％(g/v)之间。
本发明化合物的制备方法
本发明通式(i)所示化合物可通过如下的方法制得，然而该方法的条件，例如反应物、溶剂、碱、所用化合物的量、反应温度、反应所需时间等不限于下面的解释。本发明化合物还可以任选将在本说明书中描述的或本领域已知的各种合成方法组合起来而方便的制得，这样的组合可由本发明所属领域的技术人员容易的进行。
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。所述材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。除非另外说明，否则百分比和份数按重量计算。
实施例1：(3-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-悉尼酮亚胺基)-n(6)-三氟乙酰胺的制备
1.12-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酰氯的制备
将5.568g(30mmol)的2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸、100ml的二氯甲烷、23.8g(200mmol)的氯化亚砜和3滴dmf依次加入至500ml的单口烧瓶中，升温至回流反应，反应3h后，悬干溶剂，得5.8g棕色产物，收率95％。不做进一步处理，直接进行下一步。
1.2n-(1-氰甲基)-2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酰胺的制备
将2.775g(30mmol)的氨基乙腈盐酸盐，10ml的四氢呋喃，10ml的水，和5.1g(60mmol)的碳酸氢钠依次加入到250ml的三口瓶中，-10℃下滴加含5.8g2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酰氯的20ml的四氢呋喃溶液，滴毕后，继续在-10℃下搅拌反应2h。向反应液中加入50ml水后，用20ml的乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，有机相使用饱和氯化钠溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，悬干溶剂，得3.3g产物，收率50％。
1.33-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-酰氯的制备
将3.02g(10mmol)的3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酸加入到20ml的二氯甲烷中，冰浴下滴加草酰氯1.52g(12mmol)，3滴dmf，滴毕后，继续搅拌3h。反应3h后，悬干溶剂，得3.05g黄色产物，收率95％。不做进一步处理，直接进行下一步。
1.43-溴-n-(4-氯-2-((氰甲基)氨基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺的制备
将5mmol的n-(1-氰甲基)-2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酰胺，20ml的乙腈，5mmol的三乙胺和5mmol的3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-酰氯以此加入到50ml的单口瓶中，室温搅拌，tlc追踪反应。反应结束后，将反应液倒入50ml水中，使用20ml二氯甲烷萃取3次，有机相依次用饱和碳酸铵，饱和氯化钠水溶液和水洗涤，无水硫酸钠干燥，悬干溶剂，粗产物通过柱色谱提纯，得1.27g产物，收率50％。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.88(s,1h),8.61(m,1h),7.91-7.92(m,2h),7.69(s,1h),7.55(m,1h),6.68(s,1h),4.33(s,2h),2.13(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c19h14brn6o2cl2，计算值：509.1653,实测值:509.1656.
1.53-溴-n-(4-氯-2-(悉尼酮亚胺基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺盐酸盐的制备
将2mmol3-溴-n-(4-氯-2-((氰甲基)氨基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺溶解到5ml乙醚中，加入3mmol的亚硝酸叔丁酯，tlc追踪反应。反应结束后，在冰浴条件下，向反应液中通入干燥的氯化氢气体，tlc追踪反应。反应结束后，悉尼酮亚胺盐酸盐会结晶析出，通过过滤，石油醚/乙醚(1:1)洗之后，在异丙醇或乙醇中重结晶得到产物(收率71％，黄色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.61(m,1h),7.91(m,1h),7.80(s,1h),7.75(s,1h),7.71(m,1h),7.54(m,1h),6.68(s,1h),2.13(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c19h13brn7o3cl2，计算值：538.1623,实测值:537.1626.
1.6(3-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-悉尼酮亚胺基)-n(6)-三氟乙酰胺的制备
将1mmol3-溴-n-(4-氯-2-(悉尼酮亚胺基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺盐酸盐，1mmoledci，0.1mmoldmap，1mmol三氟乙酸加入到5ml二氯甲烷中，之后将此混合物常温搅拌6小时。之后悬干溶剂。产物通过柱层析提纯(收率52％，白色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.61(m,1h),7.91(m,1h),7.80(s,1h),7.75(s,1h),7.71(m,1h),7.54(m,1h),6.68(s,1h),2.13(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c21h12brn7o4cl2f3，计算值：634.1603,实测值:634.1606.
实施例2：(3-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-悉尼酮亚胺基)-n(6)-二氟乙酰胺的制备
目标化合物的合成与实施例1.6类似，不同点在于，用二氟乙酸代替三氟乙酸。(收率52％，黄色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.61(m,1h),7.91(m,1h),7.80(s,1h),7.75(s,1h),7.71(m,1h),7.54(m,1h),6.00(t,1h),6.68(s,1h),2.13(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c21h13brn7o4cl2f3，计算值：616.1732,实测值:616.1736.
实施例3：(3-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-悉尼酮亚胺基)-n(6)-三氯乙酰胺的制备
目标化合物的合成与实施例1.6类似，不同点在于，用三氯乙酸代替三氟乙酸。(收率55％，黄色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.61(m,1h),7.91(m,1h),7.80(s,1h),7.75(s,1h),7.71(m,1h),7.54(m,1h),6.68(s,1h),2.13(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c21h12brn7o4cl5，计算值：683.5252,实测值:683.5253.
实施例4：(3-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-悉尼酮亚胺基)-n(6)-二氯乙酰胺的制备
目标化合物的合成与实施例1.6类似，不同点在于，用二氯乙酸代替三氟乙酸。(收率45％，黄色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.61(m,1h),7.91(m,1h),7.80(s,1h),7.75(s,1h),7.71(m,1h),7.54(m,1h),6.68(s,1h),6.33(s,1h),2.13(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c21h13brn7o4cl4，计算值：649.0812,实测值:649.0810.
实施例5：(3-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-悉尼酮亚胺基)-n(6)-氯乙酰胺的制备
目标化合物的合成与实施例1.6类似，不同点在于，用氯乙酸代替三氟乙酸。(收率45％，黄色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.61(m,1h),7.91(m,1h),7.80(s,1h),7.75(s,1h),7.71(m,1h),7.54(m,1h),6.68(s,1h),4.49(s,2h),2.13(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c21h14brn7o4cl3，计算值：614.6322,实测值:614.6321.
实施例6：(3-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-c(4)-甲基悉尼酮亚胺基)-n(6)-4-氯苯甲酰胺的制备
6.1n-(1-氰乙基)-2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酰胺的制备
将30mmol的2-氨基-丙腈，10ml的四氢呋喃，10ml的水，和30mmol的碳酸氢钠依次加入到250ml的三口瓶中，-10℃下滴加含5.8g2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酰氯的20ml的四氢呋喃溶液，滴毕后，继续在-10℃下搅拌反应2h。向反应液中加入50ml水后，用20ml的乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，有机相使用饱和氯化钠溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，悬干溶剂，得黄色固体产物，收率52％。
6.23-溴-n-(4-氯-2-((1-氰乙基)氨基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺的制备
将5mmol的n-(1-氰乙基)-2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酰胺，20ml的乙腈，5mmol的三乙胺和5mmol的3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-酰氯以此加入到50ml的单口瓶中，室温搅拌，tlc追踪反应。反应结束后，将反应液倒入50ml水中，使用20ml二氯甲烷萃取3次，有机相依次用饱和碳酸铵，饱和氯化钠水溶液和水洗涤，无水硫酸钠干燥，悬干溶剂，粗产物通过柱色谱提纯，收率48％。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.88(s,1h),8.61(m,1h),7.91-7.92(m,2h),7.69(s,1h),7.55(m,1h),6.68(s,1h),2.13(s,3h),1.65(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c20h16brn6o2cl2，计算值：523.1815,实测值:523.1816.
6.33-溴-n-(4-氯-2-(c4-甲基悉尼酮亚胺基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺盐酸盐的制备
将2mmol3-溴-n-(4-氯-2-((1-氰乙基)氨基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺溶解到5ml乙醚中，加入3mmol的亚硝酸叔丁酯，tlc追踪反应。反应结束后，在冰浴条件下，向反应液中通入干燥的氯化氢气体，tlc追踪反应。反应结束后，悉尼酮亚胺盐酸盐会结晶析出，通过过滤，石油醚/乙醚(1:1)洗之后，在异丙醇或乙醇中重结晶得到产物(收率71％，黄色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.61(m,1h),7.91(m,1h),7.75(s,1h),7.71(m,1h),7.54(m,1h),6.68(s,1h),2.90(s,3h),2.13(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c20h15brn7o3cl2，计算值：552.1845,实测值:552.1846.
6.4(3-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-c(4)-甲基悉尼酮亚胺基)-n(6)-4-氯苯甲酰胺的制备
目标化合物的合成与实施例1.6类似，不同点在于，用3-溴-n-(4-氯-2-(c4-甲基悉尼酮亚胺基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺盐酸盐替代3-溴-n-(4-氯-2-(悉尼酮亚胺基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺盐酸盐，用对氯苯甲酸代替三氟乙酸。(收率51％，黄色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.61(m,1h),7.91(m,1h),7.80(m,2h),7.75(s,1h),7.71(m,1h),7.65(m,2h),7.54(m,1h),6.68(s,1h),2.90(s,3h),2.13(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c27h18brn7o4cl3，计算值：690.7310,实测值:690.7311.
实施例7：(3-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-c(4)-甲基悉尼酮亚胺基)-n(6)-4-氰基苯甲酰胺的制备
目标化合物的合成与实施例1.6类似，不同点在于，用3-溴-n-(4-氯-2-(c4-甲基悉尼酮亚胺基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺盐酸盐替代3-溴-n-(4-氯-2-(悉尼酮亚胺基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺盐酸盐，用对氰基苯甲酸代替三氟乙酸。(收率52％，黄色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.61(m,1h),7.91(m,1h),7.80(m,2h),7.75(s,1h),7.71(m,1h),7.65(m,2h),7.54(m,1h),6.68(s,1h),2.90(s,3h),2.13(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c28h18brn8o4cl3，计算值：681.3027,实测值:681.3021.
实施例8：(3-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-c(4)-甲基悉尼酮亚胺基)-n(6)-4-叔丁基苯甲酰胺的制备
目标化合物的合成与实施例1.6类似，不同点在于，用3-溴-n-(4-氯-2-(c4-甲基悉尼酮亚胺基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺盐酸盐替代3-溴-n-(4-氯-2-(悉尼酮亚胺基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺盐酸盐，用对叔丁基苯甲酸代替三氟乙酸。(收率48％，黄色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.61(m,1h),7.91(m,1h),7.80(m,2h),7.75(s,1h),7.71(m,1h),7.65(m,2h),7.54(m,1h),6.68(s,1h),2.90(s,3h),2.13(s,3h),1.34(s,9h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c31h27brn7o4cl3，计算值：712.4017,实测值:712.4012.
实施例9：(3-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-c(4)-甲基悉尼酮亚胺基)-n(6)-3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-甲酰胺的制备
目标化合物的合成与实施例1.6类似，不同点在于，用3-溴-n-(4-氯-2-(c4-甲基悉尼酮亚胺基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺盐酸盐替代3-溴-n-(4-氯-2-(悉尼酮亚胺基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺盐酸盐，用3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-甲酸代替三氟乙酸。(收率49％，黄色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.89(s,1h),8.61(m,1h),8.30(s,1h),7.91(m,1h),7.75(s,1h),7.71(m,1h),7.54(m,1h),6.68(s,1h),2.90(s,3h),2.13(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c27h16brn8o4cl3f3，计算值：759.7227,实测值:759.7222.
实施例10：(3-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-c(4)-甲基悉尼酮亚胺基)-n(6)-6-三氟甲基烟酰胺的制备
目标化合物的合成与实施例1.6类似，不同点在于，用3-溴-n-(4-氯-2-(c4-甲基悉尼酮亚胺基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺盐酸盐替代3-溴-n-(4-氯-2-(悉尼酮亚胺基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺盐酸盐，用6-三氟甲基烟酸代替三氟乙酸。(收率51％，黄色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.65(m,1h),8.61(m,1h),8.03(m,1h),7.91(m,1h),7.75(s,1h),7.71(m,1h),7.54(m,1h),7.04(m,1h),6.68(s,1h),2.90(s,3h),2.13(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c27h17brn8o4cl2f3，计算值：725.2832,实测值:725.2839.
实施例11：3-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)-悉尼酮的制备
11.12-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-)-6-氯-8-甲基-4h-苯并[d][1,3]嗪-4-酮的制备
在冰浴条件下将甲磺酰氯1.55mmol的乙腈溶液中逐滴加入1.55mmol的3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酸和1.55mmol三乙胺的乙腈混合物。搅拌20min后，加入1.55mmol2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸，再搅拌5min。之后逐滴加入3.1mmol的三乙胺乙腈溶液，反应液搅拌45min，再加入1.55mmol甲磺酰氯。然后反应液升至室温，搅拌8h。反应液冷却至0℃，过滤的黄色固体。将黄色固体溶于30mldcm中，过滤除掉不溶物，滤液中加入活性炭，搅拌20min，硅藻土过滤。滤液干燥浓缩得淡黄色固体，直接用于下一步反应，收率50％。
11.2(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)甘氨酸的制备
在冰浴条件下，0.33mmol的甘氨酸溶解在吡啶/水(1:1.5,5ml)中，加入溶解在吡啶/水(1:1.5,2ml)中的0.11mmol的2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-)-6-氯-8-甲基-4h-苯并[d][1,3]嗪-4-酮，室温搅拌，tlc追踪反应。反应结束后，使用1mol/l的盐酸调节反应液至ph约为2-3，出现白色沉淀，过滤可得产物，收率52％，烘干后直接用于下一步。
11.33-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)-悉尼酮的制备
将13.81mmol(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)甘氨酸溶解在150ml无水四氢呋喃中，在0℃氩气保护下，逐滴加入20.71mmol亚硝酸叔丁酯。反应在1小时内逐步回升到室温，tlc追踪反应。反应结束后，加入15mmol的三氟乙酸酐，在室温下搅拌1小时，tlc追踪反应。反应结束后，加入乙酸乙酯/水淬灭反应，水相用乙酸乙酯萃取。合并有机相，使用饱和氯化钠洗，用无水硫酸镁干燥，蒸除溶剂。粗产物使用柱层析纯化，得到33-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)-悉尼酮(收率70％，淡黄色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.65(m,1h),7.91(m,1h),7.81(m,1h)，7.75(s,1h),7.71(m,1h),7.54(m,1h),6.68(s,1h),2.13(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c19h12brn6o4cl2，计算值：539.1431,实测值:539.1439.
实施例12：3-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)-c(4)-异丙基悉尼酮的制备
12.1(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)缬氨酸的制备
目标化合物的合成与实施例11.2类似，不同点在于，用缬氨酸代替甘氨酸。(收率52％，黄色固体)。
12.23-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)-c4-异丙基悉尼酮的制备
目标化合物的合成与实施例11.3类似，不同点在于，用(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)缬氨酸代替(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)甘氨酸。(收率63％，黄色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.65(m,1h),7.91(m,1h),7.81(m,1h),7.71(m,1h),7.54(m,1h),6.68(s,1h),2.99(m,1h),2.13(s,3h),1.18(s,6h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c22h18brn6o4cl2，计算值：581.2211,实测值:581.2216.
实施例13：3-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)-c(4)-甲基悉尼酮的制备
13.1(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)丙氨酸的制备
目标化合物的合成与实施例11.2类似，不同点在于，用缬氨酸代替甘氨酸。(收率51％，黄色固体)。
13.23-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)-c(4)-甲基悉尼酮的制备
目标化合物的合成与实施例11.3类似，不同点在于，用(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)丙氨酸代替(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)甘氨酸。(收率62％，黄色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.65(m,1h),7.91(m,1h),7.81(m,1h),7.71(m,1h),7.54(m,1h),6.68(s,1h),2.88(s,3h),2.13(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c20h14brn6o4cl2，计算值：553.1721,实测值:553.1726.
实施例14：3-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)-c(4)-苄基悉尼酮的制备
14.1(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)苯丙氨酸的制备
目标化合物的合成与实施例11.2类似，不同点在于，用苯丙氨酸代替甘氨酸。(收率50％，黄色固体)。
14.23-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)-c(4)-苄基悉尼酮的制备
目标化合物的合成与实施例11.3类似，不同点在于，用(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)苯丙氨酸代替(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)甘氨酸。(收率61％，黄色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.65(m,1h),7.91(m,1h),7.81(m,1h),7.71(m,1h),7.54(m,1h),7.28(m,2h),7.22(m,1h),7.13(m,2h),6.68(s,1h),3.78(s,2h),2.13(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c26h18brn6o4cl2，计算值：629.2642,实测值:629.2643.
实施例15：3-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)-c(4)-苄基悉尼酮的制备
15.1(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)蛋氨酸的制备
目标化合物的合成与实施例11.2类似，不同点在于，用苯丙氨酸代替甘氨酸。(收率53％，黄色固体)。
15.23-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)-c(4)-2-(甲硫基)乙基悉尼酮的制备
目标化合物的合成与实施例11.3类似，不同点在于，用(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)蛋氨酸代替(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯基)甘氨酸。(收率62％，黄色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.65(m,1h),7.91(m,1h),7.81(m,1h),7.71(m,1h),7.54(m,1h),6.68(s,1h),2.90(m,2h),2.78(m,2h),2.13(s,3h),2.07(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c22h18brn6o4cl2s，计算值：613.2830,实测值:613.2832.
实施例16：(3-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-c(4)-3,5-二氯苯基悉尼酮亚胺基)-n(6)-三氟丙酰胺的制备
16.12-氨基-5-氯-n-(氰基(3,5-二氯苯基)甲基)-3-甲基苯甲酰胺的制备
目标化合物的合成与实施例1.2类似，不同点在于，用2-氨基-2-(3,5-二氯苯基)乙腈盐酸盐替代氨基乙腈盐酸盐。(收率52％，黄色固体)。
16.23-溴-n-(4-氯-2-((氰基(3,5-二氯苯基)甲基)氨基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺的制备
目标化合物的合成与实施例1.4类似，不同点在于，用2-氨基-5-氯-n-(氰基(3,5-二氯苯基)甲基)-3-甲基苯甲酰胺替代n-(1-氰甲基)-2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酰胺。(收率60％，黄色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.85(s,1h),8.59(m,1h),7.91(m,1h),7.90(m,1h),7.71(s,1h),7.58(m,1h),7.54(m,1h),7.34(s,2h),6.68(s,1h),5.88(s,1h),2.13(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c25h16brn6o2cl4，计算值：654.1430,实测值:654.1432.
16.33-溴-n-(4-氯-2-(c4-3,5-二氯苯基悉尼酮亚胺基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺盐酸盐的制备
目标化合物的合成与实施例1.5类似，不同点在于，用3-溴-n-(4-氯-2-((氰基(3,5-二氯苯基)甲基)氨基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺替代3-溴-n-(4-氯-2-((氰甲基)氨基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺。(收率60％，黄色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.61(m,1h),7.91(m,1h),7.75(s,1h),7.71(m,1h),7.58(s,1h),7.54(m,1h),7.35(s,2h),6.68(s,1h),2.13(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c25h15brn7o3cl4，计算值：683.1413,实测值:683.1416.
16.4(3-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-c(4)-3,5-二氯苯基悉尼酮亚胺基)-n(6)-三氟丙酰胺的制备
目标化合物的合成与实施例1.6类似，不同点在于，用3-溴-n-(4-氯-2-((氰基(3,5-二氯苯基)甲基)氨基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺替代3-溴-n-(4-氯-2-((氰甲基)氨基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺，用3,3,3-三氟丙酸替代三氟乙酸。(收率52％，黄色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.61(m,1h),7.91(m,1h),7.75(s,1h),7.71(m,1h),7.58(s,1h),7.54(m,1h),7.35(s,2h),6.68(s,1h),2.90(m,2h),2.13(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c28h16brn7o4cl4，计算值：793.1731,实测值:793.1732.
实施例17：(3-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-c(4)-3,5-二氯苯基悉尼酮亚胺基)-n(6)-三氟丁酰胺的制备
目标化合物的合成与实施例1.6类似，不同点在于，用3-溴-n-(4-氯-2-((氰基(3,5-二氯苯基)甲基)氨基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺替代3-溴-n-(4-氯-2-((氰甲基)氨基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺，用3,3,3-三氟丁酸替代三氟乙酸。(收率51％，黄色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.61(m,1h),7.91(m,1h),7.75(s,1h),7.71(m,1h),7.58(s,1h),7.54(m,1h),7.35(s,2h),6.68(s,1h),2.39(m,2h),2.19(m,2h),2.13(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c29h18brn7o4cl4，计算值：807.2011,实测值:807.2013.
实施例18：(3-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-c(4)-3,5-二氯苯基悉尼酮亚胺基)-n(6)-五氟丙酰胺的制备
目标化合物的合成与实施例1.6类似，不同点在于，用3-溴-n-(4-氯-2-((氰基(3,5-二氯苯基)甲基)氨基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺替代3-溴-n-(4-氯-2-((氰甲基)氨基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺，用五氟丙酸替代三氟乙酸。(收率51％，黄色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.61(m,1h),7.91(m,1h),7.75(s,1h),7.71(m,1h),7.58(s,1h),7.54(m,1h),7.35(s,2h),6.68(s,1h),2.13(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c28h14brn7o4cl4f5，计算值：829.1517,实测值:829.1513.
实施例19：(3-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-c(4)-3,5-二氯苯基悉尼酮亚胺基)-n(6)-四氟丙酰胺的制备
目标化合物的合成与实施例1.6类似，不同点在于，用3-溴-n-(4-氯-2-((氰基(3,5-二氯苯基)甲基)氨基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺替代3-溴-n-(4-氯-2-((氰甲基)氨基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺，用四氟丙酸替代三氟乙酸。(收率50％，黄色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.61(m,1h),7.91(m,1h),7.75(s,1h),7.71(m,1h),7.58(s,1h),7.54(m,1h),7.35(s,2h),6.78(m,1h),6.68(s,1h),2.13(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c28h15brn7o4cl4f4，计算值：811.1623,实测值:811.1622.
实施例20：(3-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-羧酰胺)-5-氯-3-甲基苯甲酰基)-c(4)-3,5-二氯苯基悉尼酮亚胺基)-n(6)-七氟丁酰胺的制备
目标化合物的合成与实施例1.6类似，不同点在于，用3-溴-n-(4-氯-2-((氰基(3,5-二氯苯基)甲基)氨基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺替代3-溴-n-(4-氯-2-((氰甲基)氨基甲酰)-6-甲基苯基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺，用七氟丁酸替代三氟乙酸。(收率45％，黄色固体)。1hnmr(400mhz,cdcl3d)δ:10.81(s,1h),8.61(m,1h),7.91(m,1h),7.75(s,1h),7.71(m,1h),7.58(s,1h),7.54(m,1h),7.35(s,2h),6.68(s,1h),2.13(s,3h)；hrms(esi)m/z[m+h]+c29h14brn7o4cl4f7，计算值：879.1643,实测值:879.1641.
实施例21：本发明化合物的杀虫活性测试
试验a棉铃虫
准备若干试验单位，每个单位由一个230毫升的塑料杯构成，每杯装有生长三周的棉苗植株。每杯中放入10只棉铃虫三龄幼虫。以三只杯为一组，向杯中喷入各实验化合物的溶液(容积为丙酮/蒸馏水75/25)，每组杯只喷一种溶液。喷雾方法是，将各杯置于传送带上使其通过一个扇形雾锥液压喷嘴的正下方，喷嘴约20g/公顷活性成分的速度喷雾，喷雾压力为30磅/207千帕。然后将各杯盖上，在27℃和50％相对湿度下放置72小时，然后采集数据。化合物在100ppm的死亡率见表1。
试验b亚洲玉米螟
准备若干试验单元，每个单元有一个230毫升的塑料杯构成，每杯装有一粒发芽玉米种子。以三个试验单元为一组，每组如试验a所述只用一种试验化合物喷雾。待杯上的喷雾液干燥后，在每杯中放入五只亚洲玉米螟三龄幼虫。在每杯中插入一条浸湿的牙科纱布以防干燥，然后把各杯盖上。然后将各杯在27℃和50％相对湿度下放置48小时，然后采集死亡率数据。化合物在100ppm的死亡率见表1。
试验c稻纵卷叶螟
取一组260毫升的杯子，每只杯中放入5只稻纵卷叶螟成虫。所采用的试验方法在其他方面与试验相同，每个处理组三只杯。处理48小时后采集死亡率数据。化合物在100ppm的死亡率见表1。
试验d小菜蛾
取直径6cm培养皿，皿底覆一层滤纸，并滴加适量自来水保湿。从温室选取甘蓝叶片，除去表面蜡质层，用打孔器制成直径3cm的甘蓝叶碟，叶背向上置于培养皿中。用airbrush喷雾机在叶片正反面均匀喷雾(喷雾压力：10psi，折合0.7kg/cm2；喷液量：0.5ml；喷雾距离：15-20cm)。待叶片自然阴干后，接入小菜蛾3龄幼虫，设置清水处理为空白对照。
将培养皿移至标准观察室内(23-25℃，rh40-60％.，l/d为13h/11h)，观察期间如有需要则在皿底滴加适量自来水以保持叶碟新鲜，若试虫将处理过的叶碟食尽，可补充未处理的新鲜饲料。在处理后72小时进行试验调查，记录试虫的死虫与活虫数，计算死亡率。化合物在100ppm的死亡率见表1。
试验e粘虫
取温室栽培的2cm宽玉米叶片，剪成5cm长的叶段来进行处理，方法同小菜蛾的处理方法，待叶片自然阴干后，接入粘虫3龄幼虫。在处理后72小时进行试验调查，记录试虫的死虫与活虫数，计算死亡率。化合物在100ppm的死亡率见表1。
表1.式(i)化合物结构及杀虫活性测试结果
实施例22：含有本发明化合物杀虫剂的组合物
(a)微乳剂
按比例准备以下组分：5.0％(重量百分比，下同)化合物i-1～i-220一种化合物(表1)；30.0％聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物；30.0％烷基多苷；15.0％油酸甘油酯；20.0％水。
(b)可湿性粉剂
按比例准备以下组分：65.0％化合物i-1～i-220一种化合物(表1)；2.0％十二烷基苯酚聚乙二醇醚；4.0％木质素磺酸钠；6.0％硅酸铝钠；23.0％蒙脱石(煅烧过的)。
(c)种子处理剂
按比例准备以下组分：20.00％化合物i-1～i-220一种化合物(表1)；5.00％聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物；5.00％褐煤酸蜡；1.00％木质素磺酸钙；1.00％聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物；2.00％硬脂醇(poe20)；0.20％聚有机硅；0.05％着色剂红色染料；65.75％水。
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述讲授内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。