专利名称：含有苯并二氧基次甲基化合物基团的缩聚物及其成型产品的制作方法
技术领域：
本发明是关于线性聚酯、不饱和聚酯和聚碳酸酯的新型缩聚物，其中一种或多种荧光性苯并二氧基次甲基基团已经化合或共聚(缩聚)到聚合物的链或主链上。本发明也描述了该新型合成物制成的纤维，特别是适合于装饮料、食品的容器产品。
许多产品如某些水果汁、软饮料、酒、食品、化妆品和洗发液等装在无色塑料容器中暴露在波长大约为250～390nm的光中时，紫外线(UV)会对其产生不良的影响，例如降质等。众所周知，在塑料中机械地混入一定的多种紫外光稳定剂，有利于阻止紫外光的影响，例如混入二苯酮类、苯并三唑类、间苯二酚单苯甲酸酯类化合物。参见《塑料添加剂手册》(PlasticsAdditiveHand-book)汉塞尔出版社(HanserPublishers)出版的《专业丛书》(LibraryofCongress)，目录No.83-062289，128-134页。一般情况下，稳定剂用量不少于0.5%。虽然这些稳定剂能较好地吸收波长大约为300～350nm的幅射线，但仅吸收波长300～350nm的紫外线，也不能很好地保护装在无色塑料即基本透明的塑料容器中的食物不受紫外线的损害。多种现有稳定化聚合物组合物中的稳定剂由于受食品或饮料中的酸、醇等作用会被从聚合物中萃取出来。另外，用于稳定聚合物的许多化合物在高温下是不稳定的，并且会在聚酯加工制造过程中分解，稳定剂分解物常导致塑料变黄，也使塑料中稳定剂的量减少。
美国专利4，305，719，4，338，247，4，430，718和4，617374公开了具有吸收紫外线能力的亚苄基型次甲基化合物反应入或混合入聚酯的概念，但是这些专利没有涉及到使用在此说明的苯并二氧基次甲基化合物以生成本发明提供的合成物。另外，缩聚物中苯并二氧基次甲基化合物的存在将使聚合物在曝露于长波紫外线时发出光亮的蓝白色荧光，而使聚合物显得更白。
本发明的新型聚合物是模塑级、纤维级缩聚物，它具有与其共聚的或反应的能吸收紫外线量的结构如下的苯并二氧基次甲基化合物的基团或几种苯并二氧基次甲基化合物的混合体
其中R1是氰基、羧基、链烯氧基羰基或取代或未取代的烷氧基羰基、环烷氧基羰基或芳氧基羰基基团;
R2是R1中所述的基团之一或取代或未取代的芳基、氨基甲酰基、烷酰基、环烷酰基、芳酰基、烷基磺酰基、环烷基磺酰基、芳基磺酰基或杂环芳基基团;
R3是氢或未取代或取代了的烷基、环烷基或芳基基团;
R4是氢、烷基、烷氧基或卤素基团，n是1或2;
X是取代或未取代的亚甲基或1，2-亚乙基;该苯并二氧基次甲基化合物中至少具有一个取代基，以便与一单体发生反应由此生成缩聚物，所说的苯并二氧基次甲基基团能吸收波长为大约250nm～大约390nm范围内的紫外光，并且不能从聚合物中萃取出来，同时在聚合物加工过程中也是稳定的。
R1、R2和R3中所述的烷基和烷氧基可以是取代或未取代的多至12个碳原子的烷基、烷氧基。羟基、烷氧基、卤素、烷酰氧基、烷氧基羰基、氰基、芳基、芳氧基、环烷基、环烷氧基和烷硫基可作为R1、R2和R3中所述的烷基、烷氧基的取代基的例子。R1、R2和R3中所述的环烷基可以是有5-7个碳原子的环烷基，并且它可以被烷基及如上所述的任一取代基团所取代。R2中所述的氨基甲酰基是取代、或未取代的氨基甲酰基，其取代基的例子是N-烷基氨基甲酰基、N、N-二链烷氨基甲酰基、N-环烷氨基甲酰基，N-烷基-N-环烷氨基甲酰基、N-芳基氨基甲酰基、N-烷基-N-芳基氨基甲酰基等等。
R1、R2和R3中所述的芳基基团可以是未取代或取代的、碳原子数为6-12的芳基，芳基的取代基的例子包括烷基、取代了的烷基和本文前一段所述的取代基团。R2中所述的取代了的杂环芳基基团的例子是吡咯基，吡啶基、嘧啶基、2-苯并噻唑基、2-苯并恶唑基、2-苯并咪唑基、2-噻吩基、2-呋喃基、1，3，4-噻二唑-2-基，1，2，4-噻二唑-2-基和有如下结构的基团
结构式(Ⅰ)的苯并二氧基次甲基化合物中的
基的进一步表述和例子已记载于美国专利4，338，247，4，340，718、4，617，374和4，661，566中，在此可作为参考。
R4中所说的烷基和烷氧基最好含有至多4个碳原子，例如甲基、乙基、丙基、2-甲基丙基、丁基、甲氧基、乙氧基、丁氧基等等。氯和溴可作为R4的卤素取代基的例子。X的亚甲基或1，2-亚乙基可以是未取代的或取代的，其取代基的例子是烷基(如1，2-丙烷二基)、烷氧基(如乙氧基亚乙基)或芳基(如苯基亚乙基)。
如上所述，苯并二氧基次甲基化合物必须含有至少一个取代基，这样它能同一单体的基反应由此生成缩聚物。这种反应取代基的例子包括碳酰卤(例如碳酰氯)、羧基、烷氧基羰基、链烯氧基羰基、环烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基、羟基、酯化羟基(即酰氧基)如羧酸酯类(例如链烷酰氧基、环烷酰氧基和芳酰氧基)、氨基甲酸酯类(例如N-烷基-氨基甲酰氧基和N-芳基氨基甲酰氧基);和碳酸酯类(例如乙氧基碳酰氧基)。通过将结构式(Ⅰ)的一种或几种苯并二氧基次甲基化合物与聚合物单体、预聚物或成品聚合物反应就能将苯并二氧基次甲基化合物基团掺入或接在聚合物的链上。正如所熟知的，进行这样的反应时，在同聚合物或聚合物前体发生的反应中，当活性取代基是烷氧基羰基、链烯氧基羰基、环烷氧基羰基、芳氧基羰基或酰氧基、烷基、链烯基、环烷基和芳基基团时，酰氧基取代物的酸基基团将从苯并二氧基次甲基化合物中取代或置换出来。这样，这些基团对本发明的新型合成物的苯并二氧基次甲基基团是不重要的。
优选的本发明的具体实例是反应入或共聚入了具有下列结构的苯并二氧基次甲基化合物基团的线性聚酯合成物
其中R2是氰基、羧基、烷氧基羰基、环烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、特别是链烷酰基、芳基、杂环芳基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、芳酰基、氨基甲酰基或氨基甲酰基被烷基、芳基或环烷基取代了的基团;
R5是氢、烷基、环烷基或芳基;
X是亚甲基或1，2-亚乙基;
特别优选的结构式(Ⅱ)的化合物是R2是氰基或烷氧基羰基和R5是烷基的化合物。
结构式(Ⅰ)的苯并二氧基次甲基化合物可以采取已知的步骤在Knovenagel反应条件下，通过中间的羰基化合物(Ⅲ)和活性亚甲基化合物反应而成
通常采用的适宜溶剂是低级烷醇，如甲醇、乙醇和异丙醇。当R3不是氢时，最好采用与水不相混溶的溶剂如苯或甲苯进行反应，以便于通过共沸而除去反应中生成的水。碱例如哌啶、哌啶乙酸酯、乙酸钠和吡啶可以促进缩合反应。
制备本发明合成物用的聚酯包括线性的、热塑性的、晶体或非晶体的聚酯，这类聚酯可以很容易通过一种或多种二醇与一种或多种二元酸聚合而成。聚酯通常是模塑级或纤维级产品，其比浓对数粘度(I.V.)为大约0.4～1.2。优选的聚酯至少含有大约50%(摩尔)的对苯二甲酸基团和至少大约50%(摩尔)的乙二醇和/或1，4-环己烷二甲醇基团。特别优选的聚酯含有大约75～100%(摩尔)的对苯二甲酸基团和大约75～100%(摩尔)的乙二醇基团。
使用在制备本发明的新型聚酯合成物中的不饱和、可固化聚酯是由一种或多种乙二醇和一个或多个不饱和二元羧酸或它们的酐的聚酯化产品。典型的不饱和酯是由(a)1，4-环己烷二甲醇和/或2，2-二甲基-1，3-丙二醇和任选的附加二元醇(例如1，2-亚乙基二醇)和(b)马来酸或富马酸和芳香族二元酸聚酯化而得的产品，它们同烯键不饱和单体，例如苯乙烯交聚而生成固化的聚酯树脂合成物，它具有高热阻、高热变形值、良好的电性性能和机械性能、良好的抗化学腐蚀性能等等。
这样的不饱和聚酯树脂在含烯键不饱和单体中(例如苯乙烯中)形成的溶液是优选的聚酯树脂。
本不饱和聚酯树脂在胶凝抑制剂如氢醌等存在的情况下，采用众所周知的聚酯工艺即可制成。例如聚酯反应可以在如下条件下进行由气体如氮气形成的惰性环境，温度范围118-220℃，反应时间为大约6～20小时，直至所得的酸值低于100，最好是低于50(以中和1克树脂时所需的KOH的毫克当量数表示)。所得的聚酯接着可同固化量的作为溶剂的已知含烯键的不饱和单体发生共聚、交联或固化。这种单体的例子包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯甲苯、二乙烯苯、氯代苯乙烯等等以及它们的混合物。典型的不饱和单体与聚酯中的不饱和基团(例如马来酸基团)之间的摩尔比为0.5～3.0，尽管这种单体的“固化量”会随这些比率而改变。
不饱和聚酯最好是由一种或多种二元醇同富马酸或马来酸或它们的混合物，以及占酸总量直至大约60%(摩尔)的邻苯二甲酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸或它们的混合物制成的。优选的二元醇是丙二醇、新戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、乙二醇或二甘醇之中的一个或它们的混合物，特别优选的不饱和聚酯是由大约75～100%(摩尔)的丙二醇和作为酸成份的75～100%(摩尔)的邻苯二甲酸和马来酸以摩尔比为大约1/2～大约2/1制备的。典型的这些不饱和聚酯公开在美国专利4，359，570中，在此作为参考。
所描述的聚酯中使用的二醇可以从如下的化合物中选择乙二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，6-己二醇、1，2-环己二醇、1，4-环己二醇、1，2-环己烷二甲醇，1，3-环己烷甲二醇，X，8-双(羟甲基)-三环-〔5，2，1，0〕-癸烷(其中的X可以是3、4或5)，以及在链中含有一个或多个氧原子的二醇，例如二甘醇、三甘醇、二丙基甘醇、三丙基甘醇等等。一般情况下，这些二元醇含有2-18个碳原子，更好是含有2-8个碳原子。环脂族二元醇无论是顺式、反式还是混合结构均可选用。
线性聚酯采用的酸(脂肪族的、脂环族的或芳香族的二元酸)可以从如下的酸中选择，如对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，4-环己烷二羧酸、1，3-环己烷二羧酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、脂肪酸、1，12-十二双酸、2，6-萘二羧酸等等。在聚合过程中，经常优选的是由此衍生的功能酸，如二元酸的二甲基、二乙基、二丁基酯。也可以选用这些酸的酸酐或酰基卤。
使用于本发明中的典型聚碳酸酯记载于Kirk-OtherEn-cyclopediaofChemicalTechnology第三版，18卷，479-494页，在此作为参考。
本发明的新型聚合物适宜于制造食物如饮料、食品的包装容器。采用已有的热成型技术在高至大约100℃的温度范围内所制成的聚合物产品的色彩、I、V、值及热变形情况均可稳定。这样的稳定特征在此称之为“耐热”稳定性(“hotfill”stability)。由这些聚合物注塑而成的用品显示出好的薄壁刚度、好的清晰透明性、较好的阻隔湿气及大气、特别是二氧化碳及氧气的性能。
用于制造具有“耐热”稳定性制品的最优选的线性聚酯是由聚(对苯二酸乙二醇酯)组成，其中多至5摩尔%的乙二醇基团被来源于1，4-环己烷二甲醇和聚(2，6-萘二羧酸乙二醇)的基团所取代，其中聚酯已通过已知的工艺方法进行充分的热成型和定形而形成了符合要求的结晶度。作为定义，聚合物具有在某一规定温度下的“耐热”稳定性是指将由此制成的容器装上所规定温度液体时容器的体积变化应小于2%。采用吹塑方法制造饮料瓶时，最好的聚合物是I.V.值在0.65～0.85之间，Tg值大于70℃，从瓶上割下的薄膜的水蒸汽穿透性指数为1.5～2.5克密尔/100平方时-24小时，二氧化碳渗透率为20～30毫升密尔/100时2-24小时，氧渗透率为4～8毫升密尔/100时2-24小时。Tg温度用差示扫描量热法来测定，其扫描率为20℃/分，氧渗透率采用MOCON OXTRAN100仪器的标准操作规程测量，该仪器是EIR River Minnesota的Modern Controls的，二氧化碳渗透率也采用Modern Controls的MOCON PERMATRANⅡ仪器的标准操作规程测定。
缩聚物中具有紫外线吸收能力的苯并二氧次甲基化合物基团的浓度可以有很大的变化范围，例如可以从10ppm至100，000ppm或更高，这例如取决于紫外线吸收基团预定的功能和/或最终使用的预定聚合物。当聚合物用来制造薄壁容器时，所要屏蔽的波长范围是大约250～390nm，苯并二氧基次甲基化合物基团含量一般为大约50～1500ppm(每百万份重量的聚合物中的重量份数)，其最佳范围为200～800ppm。
当苯并二氧基次甲基化合物基团含量增至5000ppm(0.5重量百分比)或更高时，聚合物的抗老化性能得到了改善，当聚合物本身或其纤维染上一定重量百分比的分散染料(例如占聚合物或纤维重量的大约0.01～5.0%)时，许多染料都能增加其抗晒性。这些分散染料的例子包括在美国专利4，305，719;2，746，952;2，746，953;2，757，173;2，763，668;2，771，466;2，773，054;2，777，863;2，785，157;2，790，791;2，798，081;2，805，218;2，822，359;2，827，450;2，832，761;2，852，504;2，857，371;2，865，909;2，871，231，3，072，683;3，079，373;3，079，375;3，087，773;3，096，318;3，096，332;3，236，843;3，254，073;3，349，075;3，380，990;3，386，990;3，394，144;3，804，823;3，816，388;3，816，392;3，829，410;3，917，604;3，928，311;3，980，626;3，998，801;4，039，522;4，052，379;及4，140，683.这些在此可作为参考。
含有较大量，例如2.0～10.0重量百分比的在此所描述的苯并二氧基次甲基化合物的聚合物合成物可用作聚合物母料，这种母料可按照简便的步骤掺入相同或不相同的聚合物中，便可获得含有预定量的不可萃取基团的聚合物组合物。制备这些高含量的聚合物合成物母料时，优选的基团是二价基团，这样它们是从双官能团的苯并二氧基次甲基化合物(如实施例45中的化合物)中衍生出来的。
用下列例子来进一步说明苯并二氧基次甲基化合物的制备，及使用这些化合物制备本发明的组合物。
实施例1胡椒醛(1，3-苯并间二氧杂环戊烯基-5-羧基醛)(3.0克0.02摩尔)，氰基乙酸甲酯(2.0克，0.02摩尔)、甲醇(25毫升)以及哌啶(5滴)混合回流加热1小时。在冷却中，浅的绿黄色固体沉淀出来。利用过滤收集这些固体，用甲醇进行洗涤，再空气干燥。质谱分析证明所产生的4.2克产品是如下结构的3-(1，3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-氰基-2-丙烯酸甲酯化合物
该产品有较强的荧光性，在长波紫外光的作用下会产生所希望的淡蓝色光。当该化合物溶于二氯甲烷时，它对紫外光谱的最大吸收(λmax)是在362nm处。
实施例2按照实施例1所描述的步骤，1，4-苯并二恶烷基-6-羧基醛(0.82克，0.005摩尔)与氰基乙酸甲酯(0.50克，0.005摩尔)反应生成3-(1，4-苯并二恶烷基-6-基)-2-氰基-2-丙烯酸甲酯并析出。该产品溶于二氯甲烷时，它的最大吸收(λmax)位于356nm处。通过质谱分析可以确定产品的结构为
后面的表中列出了另一些用于制备本发明新型合成物中的苯并二氧基次甲基化合物的例子。这些化合物按照上面所描述的步骤进行制备，便可得到(Ⅰ)那样的结构式。任何R4所在位置的编号是依据X是亚甲基或1，2-亚乙基的情况而定。当X是一个被取代了的1，2-亚乙基基团时，最靠近次甲基基团〔-C(R3)＝C(R1)(R2)〕的亚乙基碳原子是表中X列中的第一个碳原子，例如实施例33中的化合物结构式为
实施例81将下列物质放入500毫升的三颈园底烧瓶中，97克(0.5摩尔)对苯二甲酸二甲酯;
62克(1.0摩尔)乙二醇;
0.00192克来源于乙基-三异基钛酸酯的正丁醇溶液的钛;
0.0053克来源于乙酸锰的乙二醇溶液的锰;
0.0216克三氧化锑0.0072克来源于乙酸钴的乙二醇溶液的钴;在烧杯上装上氮气入口、搅拌器、真空出口及冷凝器。将烧瓶及内装的成份用Bel-monet金属浴在200℃加热60分钟。在210℃加热75分钟，用氮气吹扫反应混合物。随后加入1.57毫升含有0.012克磷的磷酯(ZonglA)的乙二醇淤浆溶液。将金属浴温度升至230℃，在230℃下加入实施例1中制成的3-(1，3-苯并间二氧杂环戊烯基-5-基)-2-氰基-2-丙烯酸甲酯(0.0384克)。加入五分钟以后，采用真空泵在五分钟内慢慢抽出该系统中的氮气，直至使系统的压力降至200mm汞柱。将烧瓶及内装组分在200mm汞柱、230℃下加热25分钟，将金属浴的温度升至270℃。在270℃下再将压力慢慢减至100mm汞柱，将烧瓶及内装组分在100mm汞柱、270℃维持30分钟。随后金属浴升至285℃，同时将压力慢慢减至4.5mm汞柱。烧瓶及组份在285℃、4.5mm汞柱下维持25分钟，将压力再减至0.25mm汞柱，缩聚反应进行40分钟，将烧瓶从金属浴中取出，在氮气氛下冷却，同时形成了聚合物晶体。在浓度为0.5克/100毫升，苯酚/四氯乙烷重量比为60/40条件下测得上面方法制得的聚合物的固有粘度为0.56。这种聚酯的非晶形薄膜的紫外线吸收光谱的最大峰值出现在370nm。
实施例82按照实施例81的做法，用0.0384克(440ppm)的3-(1，4-苯并二恶烷-6-基)-2-氰基-2-丙烯酸甲酯(实施例2中的)来代替实施例81中的苯并二氧基次甲基化合物重复该试验，即可生成白色的、固有粘度为0.53的聚合物。这种聚合物制成的14密尔厚的无定形薄膜，对250～385nm光的穿透率小于10%，而没有共聚入吸收剂的同样聚酯制成的14密尔厚薄膜只能使从250nm到仅仅320nm的光线穿透率小于10%。
实施例83按照实施例81中的操作步骤，用实施例45中的组合物0.0384克(400ppm)代替实施例81中的苯并二氧基次甲基化合物，当浓度为0.5克/100毫升、酚/四氯乙烷的重量比为60/40时，测定所生成聚合物的固有粘度为0.55。由该聚合物制成的13.5密尔厚度的薄膜的最大吸收峰出现在330nm处。
在此所述的共聚酯的比浓对数粘度(I.V.)是采用Vineland，N.J.的LabGlassInc的Wagner粘度测量仪测量的，它有一个1/2毫升(ml)的毛细球，使用聚合物浓度为0.5%(重量百分比)、酚/四氯乙烷重量比为60/40的溶液。操作步骤如下首先将聚合物/溶剂体系在120℃下加热15分钟以促进聚合物溶解，然后冷却至25℃，在25℃下测量流动时间。I.V.值利用下列公式计算
其中｛η｝＝比浓对数粘度(25℃，聚合物浓度为0.5克/100毫升的溶液)ln＝自然对数ts＝试样流动时间t0＝空白溶剂的流动时间C＝聚合物浓度，为每100毫升溶剂中的克数＝0.50在此所述的苯并二氧基次甲基基团的不可萃取性按照下列方法测定所有的萃取是用馏出的溶剂在玻璃容器中进行的，其萃取温度和时间如下所述。样品是从2升瓶的园筒形侧壁处割取的，样品形状为1/2英吋×2 1/2 英吋。所有样品均用冷溶剂进行洗涤，以除去表面的污染。萃取时100吋2表面积使用200毫升溶剂(2毫升/吋2)。
在相同的没有聚合物的萃取条件下进行空白溶剂操作。在绝大多数情况下，样品被萃取、示踪(使用已知量的作为对比的添加剂)，并以一式二份分析。所用的溶剂及每种溶剂的萃取条件如下1.水。样品在室温下加入溶剂中，在250°F下加热2小时。将样品的一半进行分析，另一半放入120°F的烘箱内放置30天。
2.50%乙醇/水。将室温的样品加入室温的该溶剂中，将其放入120°F的烘箱内存放24小时后进行分析，另一份样品在120°F下老化30天后再进行分析。
3.庚烷。将室温的样品加入室温的溶剂中，在150°F加热2小时，一部分样品冷却到室温进行分光光度分析，另一部分样品在120°F下老化30天再进行分析。
所有适宜的分析技术及仪器均可用于测定从聚合物中萃取出的苯并二氧基次甲基基团的量。
本发明已通过上述优选的具体实例进行了描绘，但是在本发明构思的范围内，可以产生出各种变型和改进。
权利要求
1.一种合成物，它包括模塑级或纤维级的缩聚物，该缩聚物共聚或反应入了有如下结构的苯并二氧基次甲基化合物的基团或这类化合物的混和物
其中R1是氰基、羧基、链烯基氧基羰基或取代或未取代的烷氧基羰基、环烷氧基羰基或芳氧基羰基基团；R2是R1中列出的那些基团之一或取代或未取代的芳基、氨基甲酰基、链烷酰基、环烷酰基、芳酰基、链烷基磺酰基、环烷基磺酰基，芳基磺酰基或杂环芳基基团；R3是氢或取代或未取代的烷基、环烷基或芳基；R4是氢、烷基、烷氧基、或卤素；n是1或2；以及x是取代或未取代的亚甲基或1，2-亚乙基基团；所采用的苯并二氧基次甲基化合物至少有一个取代基与一单体反应，由此生成缩聚物，所述的苯并二氧基次甲基基团能吸收波长范围在大约250nm至大约390nm的辐射光，该基团不会从所述的聚合物中萃取出来，同时在对聚合物的加工中，也能稳定在其中。
2.按照权利要求1所述的合成物，其中该聚合物是一种线性聚酯，其共聚入的一种苯并二氧基次甲基化合物基团或几种苯并二氧基次甲基化合物之混合物的总量为大约200～800ppm。
3.按照权利要求1所述的合成物，其中该聚合物为一种线性聚酯，其共聚入的具有下列结构的一种苯并二氧基次甲基化合物基团或几种苯并二氧基次甲基化合物之混合物总量为大约50～1500ppm
其中R2是氰基、羧基、烷氧基羰基、环烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳基、酰基、杂环芳基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、芳酰基、氨基甲酰基或被烷基、环烷基或芳基取代的氨基甲酰基;R5是氢、烷基、环烷基或芳基;以及X是亚甲基或1，2-亚乙基。
4.按照权利要求3所述的合成物，其中苯并二氧基次甲基基团的总量为从大约200～800ppm。
5.按照权利要求3所述的合成物，其中R2是氰基，R5是烷基。
6.按照权利要求3所述的合成物，其中R2是烷氧基羰基，R5是烷基。
7.按照权利要求1、2或3所述的合成物，其中聚酯的酸部份至少有大约50摩尔百分比的对苯二甲酸基团，二醇部份至少有大约50摩尔%的乙二醇或1，4-环己烷二甲醇基团，聚酯中含有总量为从大约2～大约1500ppm的一种苯并二氧基次甲基化合物基团或其多种混合物。
8.按照权利要求1，2或3所述的合成物，其中聚酯中含有从大约75到100摩尔%的对苯二甲酸基团，和从大约75至100摩尔%的乙二醇基团。
9.按照权利要求1所述的合成物，其中聚合物为不饱和聚酯，其酸基部分由富马酸或马来酸或它们的混合物以及含量直至大约60摩尔%的邻苯二甲酸、间苯二甲酸、或对苯二甲酸基团或它们的混合基团组成，其二醇部分由丙二醇、新戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、乙二醇或二甘醇基团或它们的混合基团组成。
10.权利要求9所述的合成物，其中酸基部分有从大约75～100摩尔%的邻苯二甲酸和马来酸，其摩尔比为从大约1/2～大约2/1，二醇部分有从大约75～100摩尔%的丙二醇。
11.权利要求9所述的合成物，其中含有固化量的烯键不饱和单体。
12.按权利要求1，2或3所制成的任何产品。
13.按权利要求1所述的合成物，其中聚合物是一种线性聚酯，其中反应入了总量为大约2.0～10.0重量%的双宫能团的有权利要求1中结构式的一种苯并二氧基次甲基化合物基团或它们的混合物。
全文摘要
用于制造食品容器、饮料瓶、固化结构塑料等产品的合成物，它包括与有下列结构的一种或多种苯并二氧基次甲基化合物的基团反应或共聚而生成的模塑级线性或不饱和聚酯或聚碳酸酯
文档编号C08F283/01GK1036218SQ88109299
公开日1989年10月11日 申请日期1988年12月21日 优先权日1987年12月21日
发明者马克斯·艾伦·韦弗, 韦恩·佩顿·普鲁埃特, 塞缪尔·戴维·希尔伯特 申请人:伊斯曼柯达公司