由α－烯烃/亚乙烯基芳族单体和/或位阻脂族亚乙烯基单体共聚体基材料制成的密封以...的制作方法

专利名称：：由α－烯烃/亚乙烯基芳族单体和/或位阻脂族亚乙烯基单体共聚体基材料制成的密封以...的制作方法在许多工业中，瓶或罐之类容器的密封体系需要使用包含密封或衬里(如垫圈、衬里或隔绝膜)的盖或瓶盖才能有效地形成所需的完整密封。对许多用途来说，重要的是该密封限制气体渗透的能力。例如，氧气由外部的渗透可造成食品变质或氧敏内容物的其它不利反应。另外，例如在碳酸饮料的情况下，二氧化碳从容器的扩散会导致碳酸化作用的下降。此外，用作给定密封的材料的性质通常决定于容器内容物的压力和温度、以及盖子与该容器进行匹配的方法。例如，许多容器在盖闭合和开启时具有螺纹，这要求密封材料不仅能够在保持其完整性的同时经受较大压缩，而且还具有足够的形状回复性。最后，容器所需密封的性质通常是内容物特异性的，例如有些材料可能与某些医药组分不相容。在腐蚀性使用条件下，垫圈必须耐这种物质的腐蚀性，但仍然具有足够弹性以形成密封。在食品和饮料领域中，用于形成密封的材料具有类似要求，但应该能够与食品接触。此外，灌注温度必须根据食品和/或液体内容物的种类而低于或高于室温，这对密封要求更高。用于密封体系的密封是由各种结构材料制成的，其中包括乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)和聚氯乙烯(PVC)之类的聚合物。例如，美国专利4984703(Burzynski)公开了具有密封衬里的塑料瓶盖，所述衬里由乙烯/乙酸乙烯酯与热塑性弹性体组合物的共混物构成。解决性能要求的各种尝试还包括油添加剂或弹性体添加剂的应用。例如，美国专利5137164(Bayer)公开了一种用热塑性塑料加衬塑料瓶盖的方法，在此将其作为参考并入本发明。该热塑性塑料是一种非交联的、可固化的、氯乙烯共聚物组合物，已用环氧化油、有机二缩水甘油醚和该醚的固化剂加以增塑。美国专利4807772(Schloss)和美国专利4846362(Schloss)分别公开了聚丙烯和聚乙烯瓶盖，它们分别具有由聚乙烯与热塑性弹性体共聚物(如苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物)的共混物制成的活动衬里。该共混物据说一般包含20-50％重量的油。美国专利4872573(Johnson等人)公开了选自乙烯/乙烯基醇共聚物和聚偏二氯乙烯的用于瓶盖的隔绝层，它尤其可用于延缓含氧气体的迁移。美国专利5000992(Kelch)公开了一种由共挤多层发泡膜制成的塑料容器瓶盖。该膜具有至少一聚乙烯共混物实心层以及至少一第二聚乙烯共混物的发泡层。美国专利3786954(Shull)公开了层压垫圈，同时包括发泡聚乙烯厚片材、以及通过低密度聚乙烯(LDPE)粘合剂粘附到所述聚乙烯上的空气与水分透不过的薄SARANTM(Dow化学公司的商标且由其制造)。美国专利5104710(Knight)公开了通过使用丙烯粘附促进剂来提高垫圈的粘附性。Knight还公开了作为对比例的线型低密度聚乙烯(LLDPE)，结果表明它在200℃的温度下粘结不足。美国专利4529740(Trainor)公开了由苯乙烯一丁二烯嵌段共聚物之类弹性体、少量的磺化苯乙烯聚合物盐、和发泡剂制成的可发泡结构。美国专利4744478(Hahn)公开了模塑瓶盖，由至少一层基本上未发泡的聚合物、以及同一聚合物的整体模塑发泡层构成。该聚合物可以是烯烃系、苯乙烯系、聚酯、聚碳酸酯、或其它合适的工程树脂。优选的聚合物是丙烯与EDPM橡胶的共聚物。聚氯乙烯(PVC)聚合物已广泛用作食品瓶盖垫圈，但在环境压力下日益受到限制。其它聚合物，例如乙烯/甲基丙烯酸或乙烯/丙烯酸共聚物也以其柔软性质而得到应用，但这些聚合物通常会对味道和气味问题产生不利影响，例如在将该聚合物垫圈与食品接触以及某些成分滤过该食品时。高密度聚乙烯(HDPE)也公开用于形成垫圈，因为较高密度的聚乙烯具有较好的味道和气味性能。这种材料的应用目前尚未取得商业成功，因为该聚合物太“硬”，而且在加入油以降低硬度时，可提取物增加，这不利于有关食品接触的法规要求。此外，尽管多相线型低密度聚乙烯(LLDPE)具有比HDPE要好的柔软性能，但HDPE或LLDPE都与某些塑料瓶盖(例如，常用作瓶盖材料的聚丙烯，如美国专利4807772所述)粘附性不好，导致聚乙烯垫圈松弛。WO95/00599(Shell石油公司)公开了可用于制造瓶盖和用作可复闭容器瓶盖衬里的改进聚合物组合物，它由半结晶聚(1-丁烯)、乙烯-丙烯酸甲酯、聚丙烯无规共聚物的共混物组成。这种组合物据说可回收，而且不会产生已有技术衬里的环境、健康和气味问题。WO88/03115(Permian研究公司)提出了一种模塑聚合物容器瓶盖，它由至少一层基本上未发泡的聚合物以及同一聚合物的整体模塑发泡层组成。这些瓶盖据说具有优异的隔绝性能，而且相对已有技术瓶盖更易经济地生产。WO90/14945(Dow化学公司)公开了用于塑料容器瓶盖的共挤多层发泡膜，该膜具有至少一固体膜层的包含线型低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和可有可无的高密度聚乙烯的第一聚烯烃共混物；以及至少一发泡层的包含线型低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和可有可无的乙烯乙酸乙烯酯的第二聚烯烃共混物。WO95/32095(W.R.Grace＆Co.)描述了热可收缩的膜和片材，由α-烯烃/乙烯基芳族单体共聚物如乙烯/苯乙烯共聚物制成。还公开了印刷膜、层压品、以及包含粘附到热可收缩袋上的热可收缩片的修补袋、或包含刚性容器或柔性盖的包装。但仍然需要由基于聚合物的密封组成的密封体系，该聚合物综合具有各种性能，包括低氧气渗透率、优异的拉伸应变回复和应力松弛、低模量/肖氏A硬度、以及良好的熔体加工性(包括熔体流变性)。现已发现，基于基本上无规α-烯烃/亚乙烯基芳族单体和/或位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体共聚体的材料如果具有特定范围的衍生自亚乙烯基单体的聚合物单元，那么可用于改进密封体系的密封性。这些材料提供了一种独特范围的必要特性，包括氧气隔绝性能、拉伸应变回复、应力松弛、以及一定范围的硬度或柔韧性，这些都取决于该聚合物或共混物的亚乙烯基含量。现已惊人地发现，用于制备本发明密封的具有较窄中间范围亚乙烯基含量的基本上无规共聚体就具有这些性能的最佳组合，但这些性能在共聚体具有较高或较低亚乙烯基含量时就不够吸引人。包含基本上无规亚乙烯基共聚体或其共混物的本发明密封具有用作可复闭容器瓶盖的可接受密封所需的性能。这些瓶盖可在令人满意的移动扭矩下从容器上移去，而且可在该容器内容物的整个期限内进行移去和复闭。该密封或衬里可产生氧气隔绝性、在运输和储存时的整体和温度稳定性、以及在该容器的内容物为碳酸化的，例如为碳酸饮料时即使在顶部负荷下的密封性。本发明密封还改进了与钢或金属瓶盖，例如通常涂有环氧或丙烯酸系树脂的啤酒瓶盖的粘附性。它们还与由非极性基材如聚丙烯或高密度聚乙烯制成的瓶盖具有良好的粘附性。本发明公开了包括容器瓶盖衬里、垫圈和隔绝膜在内的各种密封，其中包含一种在25℃下的氧气传输系数低于300厘米3·密耳/100英寸2·天·大气压的聚合物组合物，该聚合物组合物包含(A)至少一种基本上无规共聚体，包含(1)24-65％摩尔的衍生自以下物质的聚合物单元(a)至少一种亚乙烯基芳族单体，或(b)至少一种位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体，或(c)至少一种芳族亚乙烯基单体与至少一种位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体的组合，和(2)35-76％摩尔的衍生自至少一种C2-20α-烯烃的聚合物单元；或(B)一种共混物，包含(1)35-99％重量(基于组分B1和B2的总重)的组分A；和(2)1-65％重量(基于组分B1和B2的总重)的至少一种非组分A的聚合物；和(C)0-80％重量(基于组分A、B和C的总重)的至少一种填料。本发明还公开了密封体系，包括具有这些密封的容器盖如瓶盖。用于生产本发明密封的组合物具有独特的性能平衡，包括低氧气渗透率、高拉伸应变回复和应力松弛、以及低肖氏A硬度。本文提及属于某族的元素或金属时是指由CRCPress,Inc.,1989出版和拥有版权的元素周期表。同样，涉及“族”时应该是指在该元素周期表中使用IUPAC族命名体系时所给出的“族”。本文所用的所有数值包括从较低值至较高值的所有值，增量为一个单位，只要在任何较低值和任何较高值之间相差至少2个单位。例如，如果将组分的量或工艺的可变值如温度、压力、时间等叙述为例如1-90，优选20-80，更优选30-70，那么意味着在本说明书中列举了数值如15-85、22-68、43-51、30-32等。对于低于1的数值，一个单位可根据需要被认为是0.0001、0.001或0.1。这些只是具体含义的例子，因此所列最低值与最高值之间的任何可能数值组合都认为在本申请中得到类似表述。本文所用的术语“烃基”是指任何脂族、环脂族、芳族、芳基取代脂族、芳基取代环脂族、脂族取代芳族、或脂族取代环脂族基团。术语“烃氧基”是指在它与所连接的碳原子之间具有一个氧的烃基。本文所用的术语“共聚物”是指这样一种聚合物，其中至少两种不同的单体聚合形成该共聚物。本文所用的术语“共聚体”是指这样一种聚合物，其中至少两种不同的单体聚合形成该共聚体。它包括二元共聚物、三元聚合物等。本文所用的术语“基本上无规”(在包含衍生自一种或多种α-烯烃以及一种或多种亚乙烯基芳族单体和/或位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体的聚合物单元的基本上无规共聚体中)是指，所述共聚体的单体分布可通过伯努里统计模型或通过一级或二级Markovian统计模型来描述，例如描述于J.C.Randall的《聚合物序列测定，碳-13核磁共振法》(PolymerSequenceDetermination,Carbon-13NMRMethod,AcademicPressNewYork,1977,71-78页)。在基本上无规共聚体中，具有3个以上亚乙烯基芳族单体单元的嵌段中的亚乙烯基芳族单体优选不超过总量的15％。更优选的是，该共聚体不是以高度全同立构或间同立构为特征。这意味着在该基本上无规共聚体的碳-13核磁共振谱中，代表内消旋二单元组序列或外消旋二单元组序列的主链亚甲基碳和次甲基碳相对应的峰面积应该不超过主链亚甲基碳和次甲基碳的总峰面积的75％。本文所用的术语“密封体系”是指用于密封容器的体系，具有一个密封以及一种将容器内容物进行封闭的封闭方法。本文所用的密封体系还包括干扰明显的密封体系，包括(但不必限于)例如携带有处方药品的容器所用的密封体系。在一个优选实施方案中，该密封体系是一种包含密封或衬里的可复闭塑料或金属容器盖。该容器可具有各种大小或形状，包括通常称作瓶或罐的那些容器。对于优选容器，即瓶来说，这些盖常称作“瓶盖”。该密封体系在由金属或由塑料如热塑性聚合物制成时就特别有用。这些瓶盖通常包括一个环状基材壁、位于所述基材壁下部表面上的密封或衬里、以及一个由该壁向下延伸的圆周侧缘，该侧缘在靠近容器开口一个或几个点上具有某些装置，例如设计用于咬合某些部位(例如该容器的线条)的线条，且其中所述线条的咬合和拧紧可使密封或衬里在拧紧瓶盖时作用到该容器的顶部，这样就形成密封。本文所用的术语“密封”或“衬里”是密封体系元件，它通过作用到所述容器上而密封该容器的内容物。这些密封包括(但不限于)模塑法兰、密封盘、用于延缓气体(尤其是氧气、二氧化碳和水蒸气)迁移的隔绝膜、挤塑单层和多层结构、承载在基材(由金属、塑料、泡沫材料、玻璃或陶瓷制成)上的膜、由玻璃、金属或聚合物(包括聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、或聚碳酸酯)制成的模塑容器所用的盖的衬里或帽。本发明密封的一个实施方案还包括垫圈。这些垫圈可以具有各种不同的形状，包括“O型环”和平板密封(例如，具有特定用途所需厚度的“膜状”垫圈)。各种垫圈制造技术是已知的，包括以下专利所公开的方法美国专利5215587(McConnellogue等人)、美国专利4085186(Rainer)、美国专利4619848(Knight等人)、美国专利5104710(Knight)、美国专利4981231(Knight)、美国专利4717034(Mumford)、美国专利3786954(Shell)、美国专利3779965(Lefforge等人)、美国专利3493453(Ceresa等人)、美国专利3183144(Caviglia)、美国专利3300072(Caviglia)、美国专利4984703(Burzynski)、美国专利3414938(Caviglia)、美国专利4939859(Bayer)、美国专利5137164(Bayer)和美国专利5000992(Kelch)。合适的最终用途包括(但不限于)用于金属和塑料盖的密封、以及饮料盖衬里、热灌果汁盖衬里、聚丙烯盖衬里、钢或铝盖衬里、高密度聚乙烯盖衬里、窗户玻璃垫圈、密封容器、瓶盖盖、医疗设备的垫圈、过滤器元件、通风垫圈、热熔垫圈、易拧盖、电化学电池垫圈、电冰箱垫圈、原电池垫圈、防漏电池垫圈、防水片材、可再用垫圈、合成软木塞状材料、薄电池电泳膜隔离物、磁性橡胶材料、用于酒精饮料瓶盖的圆盘垫圈、耐冷冻的密封圈、用于塑料铸品的垫圈、膨胀节和节水器、耐腐蚀导管连接器、柔软磁性塑料、管接头密封、整体防老化塑料盖和插座铰链、磁性表面发泡制品、罐环、柔性垫圈、玻璃密封、干扰明显的密封衬里、施压器、组合瓶盖和吸管结构、大调味品瓶衬里、用于苹果酱或沙拉罐的金属盖、家庭罐头罐、和“冠”。用于制备本发明密封的共聚体包括，将一种或多种α-烯烃与一种或多种亚乙烯基芳族单体和/或一种或多种位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体聚合而得到的共聚体。合适的α-烯烃单体例如包括含有2至约20，优选2至12，特别是2至8个碳原子的α-烯烃。特别合适的是乙烯、丙烯、丁烯-1、4-甲基-1-戊烯、己烯-1或辛烯-1，或将乙烯与丙烯、丁烯-1，4-甲基-1-戊烯、己烯-1或辛烯-1中的-种或多种结合使用。这些α-烯烃不含芳族部分。适用于制备该共聚体的亚乙烯基芳族单体包括，例如由以下结构式的所代表的那些单体其中R1选自氢原子和含有1至4个碳原子的烷基，优选为氢原子或甲基；每个R2独立地选自氢原子和含有1至4个碳原子的烷基，优选为氢原子或甲基；Ar为苯基或被1至5个选自卤素、C1-4烷基和C1-4卤代烷基的取代基所取代的苯基；且n的值为0至约4，优选为0至2，最优选0。单亚乙烯基芳族单体的例子包括苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯和氯代苯乙烯，包括这些化合物所有的异构体。特别合适的这类单体包括苯乙烯及其低级烷基或卤素取代衍生物。优选单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、低级(C1-C4)烷基-或苯基环上取代的苯乙烯衍生物，例如邻-、间-和对甲基苯乙烯、环上卤化的苯乙烯、对乙烯基甲苯或其混合物。更优选的芳族单亚乙烯基单体是苯乙烯。术语“位阻脂族或环脂族亚乙烯基化合物”是指对应于以下结构式的可加成聚合的亚乙烯基单体其中A1为含有至多20个碳原子的空间位阻大的脂族或环脂族取代基，R1选自氢原子和含有1至4个碳原子的烷基，优选为氢原子或甲基；每个R2独立地选自氢原子和含有1至4个碳原子的烷基，优选为氢原子或甲基；或R1和A1也可以构成环体系。术语“空间位阻大”是指，带有该取代基的单体在标准Ziegler-Natta聚合反应催化剂下进行加成聚合的速度一般要比乙烯聚合的速度要小。优选的位阻脂族或环脂族亚乙烯基化合物是其中一个带有烯属不饱和度的碳原子被三级或四级取代的那些单体。这类取代基的例子包括环脂基如环己基、环己烯基、环辛烯基、或其环上被烷基或芳基取代的衍生基团、以及叔丁基、降冰片基。最优选的位阻脂族或环脂族亚乙烯基化合物是环己烯和取代环己烯的各种异构的乙烯基环上取代衍生物、和5-乙叉基-2-降冰片烯。特别合适的是1-、3-和4-乙烯基环己烯。基本上无规共聚体可通过本领域熟知的典型接枝、氢化、官能化、或其它反应进行改性。按照已有方法，聚合物往往通过磺化或氯化产生官能化衍生物。该基本上无规共聚体可通过各种交联方法进行改性，其中包括(但不限于)过氧化物-、硅烷、硫-、辐射-或叠氮化物-基固化体系。有关各种交联方法的详细说明描述于待审美国专利申请号09/921641和08/921642(都在1997年8月27日递交)。综合利用热、水分固化、和辐射步骤的双固化体系也可有效采用。1995年9月29日递交的美国专利申请号536022(申请人为K.L.Walton和S.V.Karande)公开和要求了双固化体系。例如，可能希望结合使用过氧化物交联剂与硅烷交联剂、过氧化物交联剂与辐射、含硫交联剂与硅烷交联剂、等。基本上无规共聚体还可通过各种交联方法进行改性，这些方法包括(但不限于)在其制备过程中，加入二烯组分作为第三单体，随后通过前述方法以及其它方法(包括使用例如硫作为交联剂，通过乙烯基进行硫化)进行交联。一种制备基本上无规共聚体的方法包括，在一种或多种金属茂催化剂或受限几何催化剂以及各种助催化剂的存在下，将可聚合单体的混合物进行聚合。基本上无规共聚体可按照JamesC.Stevens等人的美国专利申请545403(1990年7月3日递交，对应于EP-A-0416815)来制备。该聚合反应优选的操作条件为大气压至3000个大气压的压力以及-30℃至200℃的温度。在高于各单体自聚合温度之上的温度下进行聚合反应和去除未反应单体可能导致形成一定量的通过游离基聚合反应得到的均聚物聚合产物。适用于制备基本上无规共聚体的催化剂和方法的例子公开于1990年7月3日递交的美国专利申请545403(EP-A-416815)、1991年5月20日递交的美国专利申请702475(EP-A-514828)、1992年5月1日递交的美国专利申请876268(EP-A-520732)、1994年5月12日递交的美国专利申请241523、以及美国专利No.5,055,438、5,057,475、5,096,867、5,064,802、5,132,380、5,189,192、5,321,106、5,347,024、5,350,723、5,374,696、和5,399,635。基本上无规α-烯烃/亚乙烯基芳族共聚体还可通过JP07/278230所述的方法制备，其中采用了由以下通式表示的化合物其中Cp1和Cp2相互独立地为环戊二烯基、茚基、芴基、或其取代形式；R1和R2相互独立地为氢原子、卤素原子、具有1-12个碳原子的烃基、烷氧基、或芳氧基；M为Ⅳ族金属，优选Zr或Hf，最优选Zr；且R3是用于连接Cp1和Cp2的亚烷基或硅烷二基。基本上无规α-烯烃/亚乙烯基芳族共聚体还可通过JohnG.Bradfute等(W.R.Grace＆Co.)在WO95/32095；R.B.Pannell(Exxon化学专利公司)在WO94/00500；以及在《塑料技术》(PlasticsTechnology)1992年9月，第25页所描述的方法进行制备。同样适用的还有FrancisJ.Timmers等人于1996年9月4日递交的美国专利申请No.08/708,869中所公开的含有至少一种α-烯烃/乙烯基芳族单体/乙烯基芳族单体/α-烯烃四单元组的基本上无规共聚体。这些共聚体含有其峰比噪音峰强度大3倍的其它信号。这些信号的化学位移在43.70至44.25ppm和38.0至38.5ppm之间。具体地说，主峰的化学位移为44.1、43.9和38.2ppm。质子测试核磁共振实验表明，化学位移在43.70至44.25ppm的信号属于次甲基碳，化学位移在38.0至38.5ppm的信号属于亚甲基碳。这些新信号据信是由于在两个头尾相接乙烯基芳族单体的前后插入至少一个α-烯烃而形成的序列，例如乙烯/苯乙烯/苯乙烯/乙烯四单元组，其中苯乙烯单体只以1，2(头尾相接)的方式插入该四单元组中。本领域熟练技术人员懂得，对于含有苯乙烯之外的乙烯基芳族单体和乙烯之外的α-烯烃的四单元组，这种乙烯/乙烯基芳族单体/乙烯基芳族单体/乙烯四单元组可具有类似的碳-13核磁共振峰，但在化学位移上有微小差别。这些共聚体是在约-30℃至约250℃的温度下，在以下结构式所示的那些催化剂的存在下，以及视需要但优选在活化助催化剂的存在下进行的聚合反应制备的其中每个Cp分别独立地为与M以π键相连的取代环戊二烯基；E为C或Si；M为第Ⅳ族金属元素，优选为Zr或Hf，最优选Zr；每个R分别独立地为氢原子、烃基、硅杂烃基或烃基硅烷基，含有至多约30个、优选1至约20个、更优选1至约10个碳原子或硅原子；每个R'分别独立地为氢原子、卤素、烃基、烃氧基、硅杂烃基或烃基硅烷基，含有至多约30个、优选1至约20个、更优选1至约10个碳原子或硅原子，或两个R'基团共同可以构成C1-10烃基取代的1，3-丁二烯；m为1或2，尤其是，适用的取代环戊二烯基包括以下结构式所示的那些基团其中每个R分别独立地为氢原子、烃基、硅杂烃基或烃基硅烷基，含有至多30个、优选1至20个、更优选1至10个碳原子或硅原子，或两个R基共同可以构成该基团的二价衍生基团。每个R分别独立地优选为(包括所有异构体，如果合适的话)氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、苄基、苯基或甲硅烷基，或(如果合适的话)两个R基团连接起来构成一稠环体系，如茚基、芴基、四氢茚基、四氢芴基或八氢芴基。特别优选的催化剂例如包括外消旋(二甲基甲硅烷二基)-二-(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆、外消旋(二甲基甲硅烷二基)-二-(2-甲基-4-苯基茚基)1，4-二苯基-1，3-丁二烯锆、外消旋(二甲基甲硅烷二基)-二-(2-甲基-4-苯基茚基)二C1-4烷基锆、外消旋(二甲基甲硅烷二基)-二-(2-甲基-4-苯基茚基)二C1-4烷氧基锆，或其任意组合形式。还可使用以下的钛基受限几何催化剂[N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-[(1，2，3，4，5-η)-1，5，6，7-四氢-环戊二烯并茚(indacen)-1-基]硅烷胺合(2-)-N]二甲基钛、(1-茚基)(叔丁基氨基)二甲基-硅烷二甲基钛、((3-叔丁基)(1，2，3，4，5-η)-1-茚基)(叔丁基氨基)二甲基硅烷二甲基钛、和((3-异丙基)(1，2，3，4，5-η)-1-茚基)(叔丁基氨基)二甲基硅烷二甲基钛、或其任意组合形式。本发明共聚体的其它制备方法在文献中已有描述。Longo和Grassi(大分子化学(Makromol.Chem.)，1990年，第191卷，2387-2396页)和D'Anniello等(应用聚合物科学杂志，1995年，第58卷，1701-1706页)报道了采用基于甲基铝氧烷(MAO)和环戊二烯基三氯化钛(CpTiCl3)的催化剂体系来制备乙烯-苯乙烯共聚物。Xu和Lin(美国化学学会高分子化学分会，聚合物预印集(PolymerPreprints,Am.Chem.Soc.,Div.Polym.Chem.)，1994年，第35卷,686,687页)报道采用MgCl2/TiCl4/NdCl3/Al(iBu)3催化剂进行共聚以制备苯乙烯与丙烯的无规共聚物。Lu等(应用聚合物科学杂志，1994年，第53卷，1453-1460页)报道采用TiCl4/NdCl3/MgCl2/Al(Et)3催化剂将乙烯与苯乙烯进行共聚合。α-烯烃/乙烯基芳族单体共聚体如丙烯/苯乙烯和丁烯/苯乙烯共聚体的制造在三菱石化工业有限公司拥有的美国专利No.5，244，996中有描述。用于本发明的一种或多种α-烯烃与一种或多种单亚乙烯基芳族单体和/或一种或多种位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体的共聚体是基本上无规聚合物。这些共聚体通常包含24-65％摩尔，优选27-46％摩尔，更优选29-37％摩尔的至少一种亚乙烯基芳族单体和/或位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体；以及35-76％摩尔，优选54-73％摩尔，更优选63-71％摩尔的至少一种具有2-20个碳原子的脂族α-烯烃。这些聚合物或共聚体的数均分子量(Mn)通常大于10000，优选20000-1000000，更优选50000-500000。适用于本发明的共聚体的熔体指数(I2)为0.05-1000克/10分钟，优选0.1-500克/10分钟，更优选0.5-100克/10分钟。在制备该基本上无规共聚体时，可能会由于亚乙烯基芳族单体在高温下的均聚作用而形成一定量的无规立构亚乙烯基芳族均聚物。亚乙烯基芳族均聚物的存在一般对本发明无害，因此可以允许。如果需要，亚乙烯基芳族均聚物可通过萃取法(例如，用共聚体或该亚乙烯基芳族均聚物的非溶剂从溶液中进行选择沉淀)从共聚体中分离出来。就本发明而言，优选存在不超过基于共聚体总重的20％重量，优选低于15％重量的无规立构亚乙烯基芳族均聚物。本发明还提供了由基本上无规α-烯烃/亚乙烯基单体共聚体与一种或多种其它聚合物组分的共混物制成的密封。这些其它的聚合物组分包括聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、聚氯乙烯、苯乙烯共聚物(包括苯乙烯与丁二烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸酐、或α-甲基苯乙烯中至少一种的共聚物)、脂族C2-C20α-烯烃的均聚物和共聚物、乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物、氯化α-烯烃聚合物；或含有低于约24％摩尔衍生自至少一种亚乙烯基芳族单体、或至少一种位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体、或至少一种亚乙烯基芳族单体与至少一种位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体的组合形式的聚合物单元的基本上无规α-烯烃/亚乙烯基单体共聚体。还包括不饱和嵌段共聚物，包括由以下结构式表示的那些结构式ⅠA-B-R(-B-A)n或结构式ⅡAx-(BA-)y-BA其中A分别为包含单亚乙烯基芳族单体、优选苯乙烯的聚合物嵌段；且B分别为包含共轭二烯、优选异戊二烯或丁二烯，以及可有可无的单亚乙烯基芳族单体、优选苯乙烯的聚合物嵌段；R为多官能偶联剂的残余物；n为1-5的整数；x为0或1；且y为0-4的实数。可用于本发明的嵌段共聚物的制备并非本发明的主题。这些嵌段共聚物的制备方法是本领域已知的。适用于用不饱和橡胶单体来制备有用的嵌段共聚物的催化剂包括锂基催化剂，尤其是烷基锂。美国专利3595942描述了适用于将具有不饱和橡胶单体单元的嵌段共聚物的氢化成具有饱和橡胶单体单元的嵌段共聚物的方法。该聚合物的结构由其聚合反应方法确定。例如，线型聚合物这样得到如果使用烷基锂或二锂茋等引发剂，将所需橡胶单体顺序加入反应容器中；或用双官能偶联剂来偶联两个嵌段共聚物。另一方面，支化结构可通过使用合适的偶联剂而得到，该偶联剂的具有3个或更高的与具有不饱和橡胶单体单元的嵌段共聚物有关的官能度。偶联可使用多官能偶联剂如二卤烷烃或烯烃和二乙烯基苯，以及使用某些极性化合物如卤化硅、硅氧烷、或一元醇与羧酸的酯来进行。为了合适地描述构成本发明组合物一部分的嵌段共聚物，可以忽略存在于聚合物中的任何偶联残余物。具有不饱和橡胶单体单元的合适的嵌段共聚物包括(但不限于)苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-异戊二烯(SI)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、α-甲基苯乙烯-丁二烯-α-甲基苯乙烯、以及α-甲基苯乙烯-异戊二烯-α-甲基苯乙烯。该嵌段共聚物的苯乙烯系部分优选为苯乙烯及其类似物和同系物的均聚物或共聚物组合形式，其中包括α-甲基苯乙烯和环取代苯乙烯，尤其是环-甲基化苯乙烯。优选的苯乙烯系物质为苯乙烯和α-甲基苯乙烯，特别优选苯乙烯。具有不饱和橡胶单体单元的嵌段共聚物可包含丁二烯或异戊二烯的均聚物，或它们可包含一种或两种这类二烯与少量苯乙烯系单体的共聚物。具有饱和橡胶单体单元的优选嵌段共聚物包含至少一个苯乙烯系单元的链段和至少一个乙烯-丁烯或乙烯-丙烯共聚物的链段。具有饱和橡胶单体单元的这种嵌段共聚物的优选例子包括苯乙烯/乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯(SEPS)共聚物。具有不饱和橡胶单体单元的嵌段共聚物的氢化优选使用一种包含烷基铝化合物与羧酸镍或钴或其醇化物的反应产物的催化剂来进行，其条件使得基本上完全氢化至少80％的脂族双键，同时氢化不超过25％的苯乙烯系芳族双键。在优选的嵌段共聚物中，至少99％的脂族双键被氢化而低于5％的芳族双键被氢化。苯乙烯系嵌段的比例一般为嵌段共聚物总重的8-65％重量。以嵌段共聚物的总重为基，该嵌段共聚物优选包含10-35％重量的苯乙烯系嵌段链段和90-65％重量的橡胶单体嵌段链段。单个嵌段的平均分子量可在某个限度内变化。在大多数情况下，苯乙烯系嵌段链段的数均分子量为5000-125000，优选7000-60000，而橡胶单体嵌段链段的平均分子量为10000-300000，优选30000-150000。该嵌段共聚物的总平均分子量通常为25000-250000，优选35000-200000。此外，适用于本发明的各种嵌段共聚物可利用本领域熟知的任何方法，通过接枝引入少量的官能团，如马来酸酐而改性。可用于本发明的嵌段共聚物是市售的，例如由Shell化学公司以商品名KRATONTM共应，以及由Dexco聚合物公司以商品名VECTORTM供应。用于制备本发明密封体系的共混聚合物组合物可通过任何常规的方法来制备，包括将各组分进行干混，随后直接在用于生产制品(如，汽车部件)的挤出机或磨机中熔混，或通过在单独的挤出机或磨机(如，Banbury混合器)中的预熔体混合来进行熔体混合或熔体配混，或利用溶液共混，或通过压塑、或通过压延。用于制备本发明密封体系的密封的共混物包含(A)以组分A和B的总重为基，35-99％重量，优选40-97％重量，更优选40-95％重量的一种或多种α-烯烃与一种或多种单亚乙烯基芳族单体和/或一种或多种位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体的基本上无规共聚体，其中包含a)24-65％摩尔，优选约27-约46％摩尔，更优选29-37％摩尔的衍生自至少一种亚乙烯基芳族单体和/或位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体的聚合物单元，和b)35-76％摩尔，优选54-73％摩尔，更优选约63-约71％摩尔的衍生自至少一种具有2-20个碳原子的脂族α-烯烃的聚合物单元；和(B)以组分A和B的总重为基，65-1％重量，优选60-3％重量，更优选60-5％重量的至少一种聚合物，包括聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯、聚氯乙烯、苯乙烯与丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸酐、或α-甲基苯乙烯中至少一种的共聚物、脂族C2-C20α-烯烃的均聚物和共聚物、乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物、氯化α-烯烃聚合物、或含有低于约24％摩尔下述聚合物单元的基本上无规α-烯烃/亚乙烯基单体共聚体(其中所述聚合物单元衍生自至少一种亚乙烯基芳族单体、或至少一种位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体、或至少一种亚乙烯基芳族单体与至少一种位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体的组合形式)、或苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-异戊二烯(SI)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、或苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物。在用于本发明的共聚体和/或共混物中，还可包括添加剂如抗氧化剂(例如，位阻酚，如Irganox1010)、亚磷酸酯(例如，Irgafos168)、紫外线稳定剂、防粘添加剂(如，聚异丁烯)、抗结块剂、着色剂、颜料、填料，只要它们不影响申请人所发现的改进密封性能。填料的优选例子为滑石、炭黑、碳纤维、碳酸钙、三水合矾土、玻璃纤维、大理石粉、水泥粉、粘土、长石、硅石或玻璃、煅制硅石、矾土、氧化镁、氢氧化镁、氧化锑、氧化锌、硫酸钡、硅酸铝、硅酸钙、二氧化钛、钛酸盐、玻璃微球或白垩。在这些填料中，硫酸钡、滑石、碳酸钙、硅石/玻璃、玻璃纤维、矾土和二氧化钛、及其混合物是优选的。最优选的无机填料是滑石、碳酸钙、硫酸钡、玻璃纤维或其混合物。这些填料的用量可以是基于所述聚合物或聚合物共混物重量的0-90％重量，优选0-80％重量，更优选0-70％重量。这些添加剂以本领域熟练技术人员已知的功能有效量使用。例如，抗氧化剂的用量要使得可防止聚合物或聚合物共混物在储存和最终使用该聚合物的温度和环境下发生氧化。抗氧化剂的这种用量通常为基于聚合物或聚合物共混物重量的0.01-10％重量，优选0.05-5％重量，更优选0.1-2％重量。类似地，任何其它所列添加剂的用量都是功能有效量，例如可赋予聚合物或聚合物共混物以抗结块性，产生所需的填料加入量以得到所需结果，通过着色剂或颜料产生所需颜色。这些添加剂的合适用量范围为基于聚合物或聚合物共混物重量的0.05-50％重量，优选0.1-35％重量，更优选0.2-20％重量。在用于制备本发明密封的聚合物组合物中，一种特别有用的添加剂是润滑剂。这种添加剂已知有各种更常见的名称，如滑移剂或脱模剂，这似乎取决于该添加剂的特定性能改进作用。例如，润滑剂，优选固体润滑剂包括无机材料如硅氧烷，尤其是二甲基硅氧烷聚合物、脂肪酸酰胺如亚乙基二(硬脂酰胺)、油酰胺和芥酰胺；以及脂肪酸的金属盐，如硬脂酸锌、钙、或铅。合适的还有滑石、云母、熔凝硅石和硅酸钙之类的无机材料。令人满意的润滑剂量为基于该混合物总重的0.01-5％重量，更优选0.05-4％重量。本发明还包括由所公开的共聚体和共混物组合物制成的密封，其中所述组合物可进一步与增塑剂、增粘剂(脂族、芳族、松香衍生物、及其混合物)和油配混。可以使用多种模塑操作制成本发明的密封，包括(但不必限于)溶液流延、热成型和各种注塑工艺(例如，描述于现代塑料百科全书/89，1988年10月中旬发行，第65卷，No11，264-268页的“注塑法介绍”和270-271页的“注塑热塑性塑料”)和吹塑法(例如，描述于现代塑料百科全书/89，1988年10月中旬发行，第65卷，No11，217-218页的“挤塑-吹塑”)和压塑、异型挤塑、片材挤塑、膜流延、共挤出和多层挤塑、共注塑、层压、吹膜。本文所要求的密封还可由挤出片材或膜制成，这些片材或膜通过常规技术而得到，包括吹胀、流延或挤出涂布膜，然后由该片材或膜冲压或切割密封体系。多层膜结构也适用于制造本文所公开的密封，前提是至少一层包含所述基本上无规共聚体。包含交联或未交联形式的基本上无规共聚体的泡沫材料结构也可用于制备本发明的密封。发泡组合物可用作单层或多层结构中的一层。C.P.Park对于制备烯属聚合物泡沫结构的方法及其加工方法有极好的描述，参见《聚合物泡沫和技术手册》第9章“聚烯烃泡沫”(C.P.Park,“PolyolefinFoam”,Chapter9,HandbookofPolymerFoamsandTechnology,D.Klempner和K.C.Frisch编辑，Hanser出版社，慕尼黑，维也纳，纽约，巴塞罗那(1991))。泡沫材料结构可通过常规的挤塑发泡工艺制成。用于生产合并线材形式的泡沫材料结构的装置和和方法可参见美国专利3573152和4824720。本发明泡沫材料结构还可通过美国专利4323528所述的储料挤塑法而成型。该泡沫材料结构还可成型为适用于模塑成本发明密封的泡沫材料珠粒。该方法在美国专利4379859、美国专利4464484和美国专利4168353中有很好表述。该泡沫材料珠粒可随后通过本领域已知的合适模塑方法模塑成块料或成型制品。(美国专利No.3,504,068和3,953,556公开了一些方法)。C.P.Park对上述工艺和模塑方法有很好叙述，参见C.P.Park，引述同上，191页，197-199页，和227-229页。用于制备本发明泡沫结构的发泡剂包括无机发泡剂、有机发泡剂和化学发泡剂。合适的无机发泡剂包括二氧化碳、氮气、氩气、水、空气、氮气和氦气。有机发泡剂包括含有1至6个碳原子的脂肪烃，含有1至3个碳原子的脂肪醇，和含有1至4个碳原子的完全和部分卤化脂肪烃。脂肪烃包括甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷等。脂肪醇包括甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇。完全和部分卤化脂肪烃包括氟代烃、氯代烃和氯氟烃。氟代烃的例子包括氟甲烷、全氟甲烷、氟乙烷、1，1-二氟乙烷(HFC-152a)、1，1，1-三氟乙烷(HFC-143a)、1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)、五氟乙烷、二氟甲烷、全氟乙烷、2，2-二氟丙烷、1，1，1-三氟丙烷、全氟丙烷、二氯丙烷、二氟丙烷、全氟丁烷、全氟环丁烷。本发明采用的部分卤化的氯代烃和氯氟烃包括氯甲烷、二氯甲烷、氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、1，1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)、1-氯-1，1-二氟乙烷(HCFC-142b)、1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷(HCFC-123)和1-氯-1，2，2，2-四氟乙烷(HCFC-124)。完全卤化的氯氟烃包括三氯一氟甲烷(CFC-11)、二氯二氟甲烷(CFC-12)、三氯三氟乙烷(CFC-113)、1，1，1-三氟乙烷、五氟乙烷、二氯四氟乙烷(CFC-114)、一氯七氟丙烷和二氯六氟丙烷。化学发泡剂包括偶氮二碳酰胺、偶氮二异丁腈、苯磺酰肼、4，4-氧连苯磺酰半卡巴肼、对甲苯磺酰半卡巴肼、偶氮二甲酸钡、N，N’-二甲基-N，N’-二亚硝基对苯二甲酰胺和三肼三嗪。优选的发泡剂包括异丁烷、HFC-152a及其混合物。为制备能形成泡沫的聚合物凝胶，加入基本上无规共聚体中的发泡剂的量为每千克聚合物0.2至5克分子、优选0.5至3克分子、最优选约1至2.5克分子。可将各种添加剂加入本发明泡沫材料结构中，例如稳定性控制剂、成核剂、无机填料、颜料、抗氧化剂、酸捕捉剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、加工助剂、挤出助剂等。稳定性控制剂可加入本发明泡沫材料中以提高储存稳定性。优选的控制剂包括C10-C24脂肪酸的酰胺和酯。这些控制剂还可参见美国专利3644230和4214054。最优选的稳定性控制剂为硬脂基硬脂酰胺、甘油单硬脂酸酯、甘油单(二十二烷酸)酯、和山梨醇单硬脂酸酯。通常，这些稳定性控制剂的用量为0.1-10份/100份聚合物。此外，可加入成核剂来控制泡沫材料泡孔的大小。优选的成核剂包括无机物质如碳酸钙、滑石、粘土、二氧化钛、硅石、硫酸钡、硅藻土、柠檬酸与碳酸氢钠的混合物、等。成核剂的用量为0.01-5重量份/100重量份聚合物树脂。有许多可用于生产密封体系或盖的方法，例如描述于美国专利4347939、美国专利4620426、美国专利4988467、美国专利4818577、美国专利4274822和美国专利4946362。在一个实施方案中，密封或衬里可通过制成具有合适厚度的膜(通过挤塑法生产)，然后从该膜切出具有合适直径的圆盘，单独提供给也通过常规法如注塑法制成的预成型盖，从而将密封或衬里结合到容器盖上。该圆盘应该具有合适的直径，这样当压向基材壁内表面时可紧密地适配该盖的侧缘内部。通过熟知的方法，例如通过使用粘合剂或加热，将该圆盘固定到盖上。在第二且通常优选的实施方案中，将该密封或衬里挤出、切割，然后压塑到盖内。通过将密封体系或衬里包含在基材壁的下表面上，可以满足瓶盖对具有最小阈值移动扭矩、气体留着性、和再密封性的要求，这样该衬里可在瓶盖拎紧时作用到该容器的顶部。本发明密封的氧气渗透率低于300厘米3·密耳/100英寸2·天·大气压(1.2厘米3/厘米·天·兆帕)，优选低于200厘米3·密耳/100英寸2·天·大气压(0.8厘米3/厘米.天.兆帕)，更优选低于150厘米3·密耳/100英寸2·天·大气压(0.6c厘米3/厘米·天·兆帕)，通常可低至60厘米3·密耳/100英寸2·天·大气压(0.2厘米3/厘米·天·兆帕)。另外，本发明密封的拉伸应变回复率大于70％，优选大于80％，更优选大于85％，通常高达95％。同时，本发明密封的应力松驰大于50％，优选大于55％，更优选大于60％，通常可高至85％。另外，本发明密封的肖氏A硬度可低于99，优选低于90，更优选低于65，通常低至60。实施例用于本发明的聚合物组合物的分子量使用熔体指数测量值来表示，按照ASTMD-1238，条件190℃/2.16千克(正式称作“条件(E)”，也称作I2)来测定。熔体指数与聚合物的分子量成反比。因此，分子量越高，熔体指数越低，但这种关系并非线性。共聚体苯乙烯含量和无规立构聚苯乙烯浓度使用质子核磁共振(1H-NMR)来测定。所有的质子NMR样品都在1，1，2，2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中制备。所得溶液的聚合物含量为1.6-3.2％重量。熔体指数(I2)用于指导确定样品浓度。因此，如果I2大于2，使用40毫克的聚合物；I2为1.5-2时，使用30毫克的聚合物；而当I2低于1.5克/10分钟时，使用20毫克聚合物。将聚合物直接称重到5毫米样品管中。通过注射器加入0.75毫升TCE-d2等分试样，然后用紧密适配的聚乙烯盖盖上。将样品在85℃水浴中加热以软化该聚合物。为了混合，使用热枪不时使加盖样品回流。质子NMR光谱收集在VarianVXR300上，其中样品探头温度为80℃，以5.99ppm处TCE-d2的残余质子为参照。延迟时间在1秒内变化，且每个样品收集三次数据。每个样品的总分析时间为约10分钟，其中采用了以下的仪器条件VarianVXR-300，标准1H扫描宽度，5000赫兹采集时间，3.002秒脉冲宽度，8微秒频率，300MHz延迟，1秒暂态，16首先，得到聚苯乙烯样品STYRONTM680(购自Dow化学公司，Midland，密歇根)1HNMR光谱，其中延迟时间为1秒。质子这样“标记”b，分支；α，alpha；o，邻；m，间；p，对，如图1所示。在图1所标的质子周围测定积分；“A”表示aPS。积分A7.1(芳族，在7.1ppm周围)据信是三个邻/对位质子；而积分A6.6(芳族，在6.6ppm周围)是2个间位质子。标为α的两个脂族质子共振于1.5ppm；且标为b的单个质子共振于1.9ppm。将脂族区由约0.8ppm至2.5ppm积分，称作A脂族。A7.1∶A6.6∶A脂族的理论比率为3∶2∶3，或1.5∶1∶1.5，与STYRONTM680样品时的实测比率的相关性非常好(对于几次1秒的延迟时间)。用于检查积分并证实峰归属的比率计算可将适当的积分除以积分A6．6来进行。比率Ar为A7.1/A6.6。区域A6.6的值指定为1。比率Al为积分A脂族/A6.6。所收集的所有光谱的积分比率(o+p)∶m∶(α+b)都具有预期值1.5∶1∶1.5。芳族与脂族质子的比率为5比3。根据图1中分别标为α和b的质子，脂族比率为2比1。如果单独将两个脂族峰进行积分，也可观察到该比率。对于乙烯/苯乙烯共聚体，延迟时间为1秒的1HNMR光谱的积分A7.1、A6.6和A脂族使得，7.1ppm处峰的积分包括该共聚物的所有芳族质子以及aPS的邻＆对位质子。另外在该共聚体的光谱中，脂族区的积分包括aPS和共聚体两者的脂族质子，每种聚合物都没有清楚的基线分辩信号。6.6ppm处峰C6.6的积分可从其它芳族信号中分辩，这据信仅属于aPS均聚物(可能是间位质子)。(无规立构聚苯乙烯在6.6ppm处的峰归属(积分A6.6)根据与真实样品STYRONTM680的比较来进行。)这是一种合理的假设，因为在甚低含量的无规立构聚苯乙烯时，仅能观察到一个非常弱的信号。因此，该共聚物的苯基质子必然与该信号无关。在此假设下，积分A6.6就成为定量确定aPS含量的基础。然后使用以下等式来确定苯乙烯在乙烯/苯乙烯共聚体样品中的加入量(C苯基)=C7.1+A7.1-(1.5×A6.6)(C脂族)=A脂族-(1.5×A6.6)sc=(C苯基)/5ec=(C脂族-(3×sc))/4E=ec/(ec+sc)Sc=sc/(ec+sc)然后使用以下等式来计算乙烯和苯乙烯在该共聚体中的摩尔百分数。Wt%E=E*28(E*28)+(Sc*104)(100)]]>和Wt%S=Sc*104(E*28)+(Sc*104)(100)]]>其中sc和ec分别是苯乙烯和乙烯质子在该共聚体中的分数，且Sc和E分别是苯乙烯单体和乙烯单体在该共聚体中的摩尔分数。aPS在该共聚体中的重量百分数通过以下等式确定总苯乙烯含量还可通过定量傅立叶变换红外光谱(FTIR)来确定。实施例1使用由2个静态混合器、一个齿轮泵(1000毫升/分钟)、用于液体和气体的入口、粘度计和一对热电偶组成的130毫升连续环管反应器来制备本发明实施例1。该反应器的温度通过外加热带来保持。在液体入口处监控压力，并通过出口处的一个可调阀来控制。向该反应器加入由12.10毫升/分钟的100％苯乙烯、0.501克/分钟的乙烯、0.207毫克/分钟的氢气组成的混合物、以及由叔丁基氨基二甲基(四甲基环戊二烯基)硅烷二甲基钛和三-(五氟苯基)硼烷(两者的流速都为0.20毫升/分钟)的0.001M甲苯溶液组成的催化剂体系。将反应器温度保持在51.3℃，且粘度稳定在约9厘泊(cP)(0.009Pa·s)。将所得聚合物溶液与0.05毫升/分钟的催化剂减活化剂/聚合物稳定剂溶液(1升甲苯、20克IrganoxTM1010和15毫升2-丙醇)进行混合，冷却至环境温度，收集15小时26分钟。将该溶液在真空炉中干燥过夜，得到1223克42.1％摩尔苯乙烯含量的乙烯/苯乙烯共聚物，其中无规立构聚苯乙烯的含量为7.4％重量，且熔体指数(I2)为0.046克/10分钟。实施例2在400加仑带搅拌的半连续的间歇反应器中制备共聚体。反应混合物由约250加仑的含有环已烷(85％重量)和异戊烷(15％重量)的混合溶剂以及苯乙烯组成。在加入反应器之前，溶剂、苯乙烯和乙烯都进行除水和除氧的纯化处理。苯乙烯中的阻聚剂也被除去。向容器中通入乙烯以除去惰性物质。随后用乙烯将容器的压力控制在设定值。加入氢气以调节分子量。容器的温度是通过改变容器夹套中水的温度来控制在设定值。在聚合之前，将容器加热到所需的温度，将催化剂的各种组分(N-1，1-二甲基乙基)二甲基(1-(1，2，3，4，5-η)-2，3，4，5-四甲基-2，4-环戊二烯-1-基硅烷胺合))(2-)N)-二甲基钛[CAS登录号(CAS#)135072-62-7]，三(五氟苯基)硼[CAS#001109-15-5]，3A型改性甲基铝氧烷[CAS#146905-79-5]以1/3/5的摩尔比控制流量混合并加到容器中。启动反应后，向反应器中通入乙烯维持容器中的压力以使聚合反应持续进行。在有些情况下将氢气通入反应器的上部空间以在一定的乙烯浓度下维持氢气与乙烯的摩尔比。反应结束时，停止加入催化剂，将乙烯从反应器中除去，随后向溶液中加入1000ppm(目标量)IrganoxTM1010抗氧化剂，并将聚合物从溶液中分离。通过在容器中进行蒸汽汽提或利用去挥发分挤出机，从溶液中分离出所得聚合物。对于蒸汽汽提物质，需要采用类似于挤出机的设备将其再进行处理以降低其中的湿气和所有未反应苯乙烯的含量。对比实验1是一种基本上无规乙烯苯乙烯共聚体，基本上按照实施例2、使用表1的制备条件制成，其性能汇总于表2。对比实验2是一种基本上无规乙烯苯乙烯共聚体，基本上按照实施例2、使用表1的制备条件制成，其性能汇总于表2。对比实验3是一种乙烯/1-辛烯共聚物，密度为0.87克/厘米3且熔体指数(I2)为1．00克/10分钟，得自DuPontDow弹性体公司，商品名为ENGAGETMEG8100。对比实验4是一种氢化SEBS苯乙烯嵌段共聚物，得自Shell化学公司，商品名为KRATONTMG。对比实验5是一取向聚苯乙烯膜，得自Dow化学公司，商品名为TRICITETM。表1表2实施例6-8实施例6-8是基本上无规乙烯/苯乙烯共聚体，使用以下的催化剂和聚合反应方法制成。催化剂A，(二甲基[N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-[(1，2，3，4，5-η)-1，5，6，7-四氢-3-苯基-s-环戊二烯并茚-1-基]硅烷胺合(2-)-N]-钛)制备如下。首先，3，5，6，7-四氢-s-环戊二烯并茚-1(2H)-酮制备如下。在氮气流下，将茚满(94.00克，0.7954摩尔)和3-氯丙酰氯(100.99克，0.7954摩尔)在0℃下搅拌加入CH2Cl2(300毫升)中，同时慢慢加入AlCl3(130.00克，0.9750摩尔)。然后将该混合物在室温下搅拌2小时。去除挥发物。将该混合物冷却至0℃，然后慢慢加入浓H2SO4(500毫升)。形成的固体物质必须用刮刀频繁打碎，因为该步骤早期就已不能搅拌。在室温下，将该混合物在氮气下放置过夜。然后将该混合物加热，直到温度读数达到90℃。将这些条件保持2小时，在此过程中，定期使用刮刀搅拌该混合物。反应期之后，将碎冰放入该混合物中，然后旋转摇动。将该混合物转移到烧杯中，用H2O和二乙醚洗涤，然后过滤各级分并合并。用水(2×200毫升)洗涤该混合物。分离有机层，并去除挥发物。通过在0℃下从己烷中重结晶而分离出所需产物，为浅黄色晶体(22.36克，16.3％产率)。1HNMR(CDCl3)提供d2.04-2.19(m,2H),2.65(t,3JHH=5.7Hz,2H),2.84-3.0(m,4H),3.03(t,3JHH=5.5Hz,2H),7.26(s,1H),7.53(s,1H).13CNMR(CDCl3)提供d25.71,26.01,32.19,33.24,36.93,118.90,122.16,135.88,144.06,152.89,154.36,206.50.GC-MSC12H12O计算值172.09，实测值172.05。1，2，3，5-四氢-7-苯基-s-环戊二烯并茚制备如下。将3，5，6，7-四氢-s-环戊二烯并茚-1(2H)-酮(12.00克，0.06968摩尔)在0℃下搅拌加入二乙醚(200毫升)中，同时慢慢加入PhMgBr(0.105摩尔，35.00毫升的3.0M二乙醚溶液)。将该混合物在室温下搅拌过夜。反应期之后，将该混合物倒在冰上而骤冷。用HCl酸化该混合物(pH值=1)，然后剧烈搅拌2小时。分离有机层，用H2O(2×100毫升)洗涤，然后用MgSO4干燥。过滤去除挥发物，结果分离出所需产物，为深色油(14.68克，90.3％产率)。1HNMR(CDCl3)提供d2.0-2.2(m,2H),2.8-3.1(m,4H),6.54(s,1H),7.2-7.6(m.7H).GC-MSC18H16计算值232.13，实测值232.05。1，2，3，5-四氢-7-苯基-s-环戊二烯并茚二锂盐制备如下。将1，2，3，5-四氢-7-苯基-s-环戊二烯并茚(41.68克，0.06291摩尔)搅拌加入己烷(150毫升)中，同时慢慢加入正丁基锂(0.080摩尔，40.00毫升的2.0M环己烷溶液)。将该混合物搅拌过夜。反应期之后，通过吸滤收集到一种黄色固体，用己烷洗涤，真空干燥，无需进一步纯化或分析(12.2075克，81.1％产率)就可使用。氯二甲基(1，5，6，7-四氢-3-苯基-s-环戊二烯并茚-1-基)硅烷制备如下。在0℃下，将THF(50毫升)中的1，2，3，5-四氢-7-苯基-s-环戊二烯并茚的二锂盐(12.2075克，0.05102摩尔)滴加到THF(100毫升)中的Me2SiCl2(19.5010克，0.1511摩尔)中。将该混合物搅拌过夜。反应期之后，去除挥发物，然后使用己烷萃取残余物并过滤。去除己烷，分离出所需产物，为一种黄色油(15.1492克，91.1％产率)。1HNMR(CDCl3)提供d0.33(s,3H),0.38(s,3H),2.20(p,3JHH=7.5Hz,2H),2.9-3.1(m,4H),3.84(s,1H),6.69(d,3JHH=2.8Hz,1H),7.3-7.6(m,7H),7.68(d,3JHH=7.4Hz，2H).13CNMR(CDCl3)提供d0.24,0.38,26.28,33.05,33.18,46.13,116.42,119.71,127.51,128.33,128.64,129.56,136.51,141.31,141.86,142.17,142.41,144.62,GC-MSC20H21ClSi计算值324.11，实测值324.05。N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-(1，5，6，7-四氢-3-苯基-s-环戊二烯并茚-1-基)硅烷胺制备如下。在0℃下，将氯二甲基(1，5，6，7-四氢-3-苯基-s-环戊二烯并茚-1-基)硅烷(10.8277克，0.03322摩尔)搅拌加入己烷(150毫升)中，同时加入NEt3(3.5123克，0.03471摩尔)和叔丁基胺(2.6074克，0.03565摩尔)。将该混合物搅拌24小时。反应期之后，过滤该混合物并去除挥发物，分离出所需产物，为一种红黄色稠油(10.6551克，88.7％产率)。1HNMR(CDCl3)提供d0.02(s,3H),0.04(s,3H),1.27(s,9H),2.16(p,3JHH=7.2Hz,2H),2.9-3.0(m,4H),3.68(s,1H),6.69(s,1H),7.3-7.5(m,4H),7.63(d,3JHH=7.4Hz,2H).13CNMR(CDCl3)提供d-0.32,-0.09,26.28,33.39,34.11,46.46,47.54,49.81,115.80,119.30,126.92,127.89,128.46,132.99,137.30,140.20,140.81,141.64,142.08,144.83.N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-(1，5，6，7-四氢-3-苯基-s-环戊二烯并茚-1-基)硅烷胺二锂盐制备如下。将N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-(1，5，6，7-四氢-3-苯基-s-环戊二烯并茚-1-基)硅烷胺(10.6551克，0.02947摩尔)搅拌加入己烷(100毫升)中，同时慢慢加入正丁基锂(0.070摩尔，35.00毫升的2.0M环己烷溶液)。将该混合物搅拌过夜，在此过程中没有从深红色溶液中沉淀任何盐。反应期之后，去除挥发物，然后用己烷(2×50毫升)迅速洗涤残余物。然后将深红色残余物抽干，无需进一步纯化或分析(9.6517克，87.7％产率)就可使用。硅烷胺合(2-)-N]二氯化钛制备如下。将THF(50毫升)中的N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-(1，5，6，7-四氢-3-苯基-s-环戊二烯并茚-1-基)硅烷胺的二锂盐(4.5355克，0.01214摩尔)滴加到TiCl3(THF)3(4.5005克，0.01214摩尔)在THF(100毫升)中的淤浆。将该混合物搅拌2小时。然后加入PbCl2(1.7136克，0.006162摩尔)，并再搅拌该混合物1小时。反应期之后，去除挥发物，然后用甲苯萃取该残余物并过滤。去除甲苯，分离出深色残余物。将该残余物在己烷中制浆，然后冷却至0℃。过滤分离出所需产物，为一种红棕色结晶固体(2.5280克，43.5％产率)。1HNMR(CDCl3)提供d0.71(s,3H),0.97(s,3H),1.37(s,9H),2.0-2.2(m,2H),2.9-3.2(m,4H),6.62(s,1H),7.35-7.45(m,1H),7.50(t,3JHH=7.8Hz,2H)7.57(s,1H),7.70(d,3JHH=7.1Hz,2H),7.78(s,1H).1HNMR(C6D6)提供d0.44(s,3H),0.68(s,3H),1.35(s,9H),1.6-1.9(m,2H),2.5-3.9(m,4H),6.65(s,1H),7.1-7.2(m,1H),7.24(t,3JHH=7.1Hz,2H),7.61(s,1H),7.69(s,1H),7.77-7.8(m,2H).13CNMR(CDCl3)提供d1.29,3.89,26.47,32.62,32.84,32.92,63.16,98.25,118.70,121.75,125.62,128.46,128.55,128.79,129.01,134.11,134.53,136.04,146.15,148.93.13CNMR(C6D6)提供d0.90,3.57,26.46,32.56,32.78,62.88,98.14,119.19,121.97,125.84,127.15,128.83,129.03,129.55,134.57,135.04,136.41,136.51,147.24,148.96.二甲基[N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-[(1，2，3，4，5-η)-1，5，6，7-四氢-3-苯基-s-环戊二烯并茚-1-基]硅烷胺合(2-)-N钛制备如下。将[N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-[(1，2，3，4，5-η)-1，5，6，7-四氢-3-苯基-s-环戊二烯并茚-1-基]硅烷胺合(2-)-N]二氯化钛(0.4970克，0.001039摩尔)搅拌加入二乙醚(50毫升)中，同时慢慢加入MeMgBr(0.0021摩尔，0.70毫升的3.0M二乙醚溶液)。将该混合物搅拌1小时。反应期之后，去除挥发物，然后使用己烷萃取残余物并过滤。去除己烷，分离出所需产物，为一种金黄色固体(0.4546克，66.7％产率)。1HNMR(C6D6)提供d0.071(s,3H),0.49(s,3H),0.70(s,3H),0.73(s,3H),1.49(s,9H),1.7-1.8(m,2H),2.5-2.8(m,4H),6.41(s,1H),7.29(t,3JHH=7.4Hz,2H),7.48(s,1H),7.72(d,3JHH=7.4Hz,2H),7.92(s,1H).13CNMR(C6D6)提供d2.19,4.61,27.12,32.86,33.00,34.73,58.68,58.82,118.62,121.98,124.26,127.32,128.63,128.98,131.23,134.39,136.38,143.19,144.85.在6加仑(22.7升)油夹套的、高压釜(连续搅拌的反应器)(CSTR)中，制备出实施例6-8。带LightningA-320叶轮的磁力配合搅拌器用于混合。反应器在475psig(3275kPa)下装满液体操作。工艺流程是底进上出。传热油循环通过反应器的夹套，去除一些反应热。在反应器的出口，有一个用于测定流动值和溶液密度的微动流量计。反应器出口上的所有管路充有50psig(344.4KPa)的蒸汽且相互隔绝。在30psig(207KPa)下，将甲苯溶剂加入反应器中。向反应器中的加料可通过微动质量流量计进行测量。使用变速隔膜泵来控制加料速度。在溶剂泵的出料侧，取侧流用于催化剂注入管路(11b/hr(0.45千克/小时))和反应器搅拌器(0.751b/hr(0.34千克/小时))的冲刷物流。这些物流可通过差压流速计进行测量，并通过手工调节微流针阀进行控制。在30psig(207KPa)下，将除去阻聚剂的苯乙烯单体加入反应器中。向反应器中的加料可通过微动质量流量计进行测量。使用变速隔膜泵来控制加料速度。苯乙烯液流与剩余溶剂液流进行混合。在600psig(4137KPa)下，将乙烯加入反应器中。通过位于流量控制阀之前的微动质量流量计，测量乙烯气流。在乙烯控制阀的出口处，使用Brooks流速计/控制器，将氢气输送到乙烯气流中。乙烯/氢气混合物在室温下与溶剂/苯乙烯液流混合。通过夹套中具有-5℃乙二醇的热交换器，溶剂/单体在进入反应器时的温度降至约5℃。该物流进入反应器的底部。三元催化剂体系及其新鲜溶剂也从底部，但通过不同于单体物流的入口进入反应器。催化剂组分是在惰性气氛手套箱中制备的。将稀释组分放入氮气保护的圆筒中，然后加入位于工艺区的催化剂操作罐中。通过这些操作罐，使用活塞泵将催化剂增压，然后用微动质量流量计测量流速。这些物流相互混合，并与催化剂冲刷溶剂混合，之后通过单个注入管路进入到反应器中。在用微动流量计测量溶液密度之后，向反应器产物管路中加入催化剂失活剂(混以溶剂的水)以终止聚合反应。可与催化剂失活剂一起加入其它聚合物添加剂。生产线上的静态混合器可将催化剂失活剂与添加剂分散在反应器出料物流中。然后该物流进入反应器后的加热器中，该加热器可提供附加能量以闪蒸去除溶剂。在该物流离开反应器后加热器时发生闪蒸，这时反应器压力控制阀上的压力由475psig(3275KPa)降低到约250mm绝对压力。该闪蒸后的聚合物进入热油夹套脱挥发份器中。在脱挥发份器中，去除了聚合物中约85％的挥发份。挥发份从脱挥发份器的上部离开。用乙二醇夹套交换器来凝结该物流，用真空泵进行抽吸，然后排放到乙二醇夹套溶剂和苯乙烯/乙烯分离容器中。溶剂和苯乙烯从容器下部去除，而乙烯则从上部去除。使用微动质量流量计测量乙烯物流，然后分析其组成。通过测量排出的乙烯并计算溶剂/苯乙烯液流中溶解的气体量，计算出乙烯的转化率。使用齿轮泵将在脱挥发份器中分离出来的聚合物泵送到ZSK-30双螺杆脱挥发份真空挤出机中。干聚合物以单个线材形式离开该挤出机。将该线料牵引通过水浴以进行冷却。用空气吹走该线料上的过量水分，然后用线料切割器将其切成颗粒。表3汇总了用于制备实施例6-8中各种单个乙烯苯乙烯共聚体的各种催化剂、助催化剂和工艺条件。表3<tablesid="table3"num="003"><table>实施例实施例6实施例7实施例8反应器温度，℃83.281.479.8溶剂流速，1b/hr(千克/小时)37.0(16.8)37.0(16.8)41.0(18.6)乙烯流速，1b/hr(千克/小时)1.9(0.9)1.9(0.9)2.2(1.0)氢气流速，1b/hr(千克/小时)1.3(0.6)10(4.5)20(9.1)苯乙烯流速，1b/hr(千克/小时)7.1(3.2)7.0(3.2)21.0(9.5)C2H4转化率百分数97.096.497.4助催化剂FABbFABbFABbB/Ti比率3.53.53.5MMAOC/Ti比率3.53.56.0</table></tables>a催化剂为[N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-[(1，2，3，4，5-η)-1，5，6，7-四氢-s-环戊二烯并茚-1-基]硅烷胺合(2-)-N]-二甲基钛。bFAB是三(五氟苯基)硼烷。c改性甲基铝烷，可从AkzoNobel以HMAO-3A买到。为了测定氧气渗透率，将样品在190℃下熔化3分钟，然后在190℃下，在20000磅(9072千克)的压力下另外压塑2分钟。随后，将熔融材料在室温平衡的压机中进行骤冷。所得膜的氧气渗透率按照ASTMD3985-95，使用湿测试气体，在25℃下，在OXTRAN2/20体系上进行测定。氧气浓度为21％。将数据校正至100％氧气浓度。这些数据汇总于表4。这些结果表明，最低氧气渗透率值出现在该共聚体中的中间苯乙烯含量时，而不是在低或高苯乙烯含量时。表4<tablesid="table4"num="004"><table>实施例苯乙烯含量(摩尔百分数)O2传输率(厘米3·密耳/100英寸2·天·大气压O2)(厘米3/厘米·天·兆帕)实施例142.1125*(0.49)实施例230.390.3(0.35)实施例343.672*(0.28)对比实验19.2498(1.93)对比实验217.1520(2.02)对比实验302412(9.37)对比实验4N/A3340(12.98)对比实验5100306(1.19)</table></tables>*2个数的平均值。样品的拉伸应变回复率测定如下。使用ASTM1708来制备样品，然后在INSTRON1145拉伸机中以100％/分钟的应变速率进行变形直到破裂。24小时之后，测定该样品上标记区之间的距离，然后与变形前的相同区之间的距离进行比较。该差值以百分数表示，看作是拉伸应变回复率。这些数据汇总于表5。拉伸应力松弛测定如下。使用Instron1145拉伸机来评估单轴拉伸应力松弛。将10密耳(0.25毫米)标距的压塑膜(约20密耳(0.51毫米)厚)以20分钟-1。应变速率变形至50％应变率。在10分钟内监控保持50％伸长率所需的力。应力松弛的数值定义为Sr，该百分数=(fi-ff/fi)×100，其中fi为起始力，ff为终了力。这些数据汇总于表5。肖氏A硬度在23℃下按照ASTM-D240测定。这些数据汇总于表5。表5的结果表明，拉伸应变回复和应力松弛的最佳值出现在一个特定的共聚体苯乙烯含量范围内(约30％摩尔)。这些数据还表明，该材料的肖氏A硬度还随着共聚体的苯乙烯含量而变化。权利要求1．一种密封，它包含一种在25℃下的氧气传输系数低于300厘米3·密耳/100英寸2·天·大气压(1.2厘米3/厘米·天·兆帕)的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物包含A)至少一种基本上无规共聚体，它包含(1)24-65％摩尔的衍生自以下单体的聚合物单元(ⅰ)至少一种亚乙烯基芳族单体，或(ⅱ)至少一种位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体，或(ⅲ)至少一种芳族亚乙烯基单体与至少一种位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体的组合形式，和(2)35-76％摩尔的衍生自至少一种C2-20α-烯烃的聚合物单元；或B)一种共混物，它包含(1)35-99％重量(基于组分B1和B2的总重)的组分A；和(2)1-65％重量(基于组分B1和B2的总重)的至少一种非组分A的聚合物；和C)0-90％重量(基于组分A、B和C的总重)的至少一种填料。2．根据权利要求1的密封，它在25℃下的氧气传输系数低于200厘米3·密耳/100英寸2·天·大气压(0.8厘米3/厘米·天·兆帕)，且对于在100％/分钟的应变速率下进行应变的样品，其拉伸应变回复率大于70％，且其中所述聚合物组合物包含A)至少一种基本上无规共聚体，它包含(1)27-46％摩尔的衍生自以下单体的聚合物单元(ⅰ)以下结构式的所代表的所述亚乙烯基芳族单体其中R1选自氢原子和含有3个或更低碳原子的烷基，且Ar为苯基或被1至5个选自卤素、C1-4烷基和C1-4卤代烷基的取代基所取代的苯基；或(ⅱ)由以下通式表示的位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体其中A1为含有至多20个碳原子的空间位阻大的脂族或环脂族取代基，R1选自氢原子和含有1至4个碳原子的烷基，优选为氢原子或甲基；每个R2独立地选自氢原子和含有1至4个碳原子的烷基，优选为氢原子或甲基；或R1和A1也可以构成环体系；和(2)54-73％摩尔的衍生自所述α-烯烃的聚合物单元，所述α-烯烃包括乙烯，或乙烯与丙烯、丁烯-1、4-甲基-1-戊烯、己烯-1或辛烯-1中的至少一种；或B)所述共混物组分B，它包含(1)40-97％重量(基于组分B1和B2的总重)的组分A；和(2)60-3％重量(基于组分B1和B2的总重)的所述除组分A的聚合物，包括一种或多种以下物质聚苯乙烯，高抗冲聚苯乙烯，聚氯乙烯，苯乙烯与丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸酐、或α-甲基苯乙烯中至少一种的共聚物，脂族C2-C20α-烯烃的均聚物和共聚物，乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物，氯化α-烯烃聚合物，苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-异戊二烯(SI)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、或苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物；或含有低于24％摩尔下述聚合物单元的基本上无规α-烯烃/亚乙烯基单体共聚体，其中所述聚合物单元衍生自至少一种亚乙烯基芳族单体、或至少一种位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体、或至少一种亚乙烯基芳族单体与至少一种位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体的组合形式；和C)所述填料组分C，其量为0-80％重量(基于组分A、B和C的总重)，包括滑石、碳酸钙、三水合矾土、炭黑、玻璃纤维、粘土、长石、硅石或玻璃、熔凝硅石、矾土、氧化镁、氢氧化镁、氧化锑、氧化锌、硫酸钡、硅酸铝、硅酸钙、二氧化钛、玻璃微球、白垩或其任意混合物。3．根据权利要求1的密封，它在25℃下的氧气传输系数低于150厘米3·密耳/100英寸2·天·大气压(0.6厘米3/厘米·天·兆帕)，且对于在100％/分钟的应变速率下进行应变的样品，其拉伸应变回复率大于85％，且其中所述聚合物组合物包含A)至少一种基本上无规共聚体，它包含(1)29-37％摩尔的衍生自以下单体的聚合物单元ⅰ)所述亚乙烯基芳族单体，包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻-、间-和对-甲基苯乙烯、环上卤化苯乙烯；或ⅱ)所述位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体，包括5-乙叉基-2-降冰片烯或1-乙烯基环己烯、3-乙烯基环己烯和4-乙烯基环己烯；(2)63-71％摩尔的衍生自所述α-烯烃的聚合物单元，所述α-烯烃包括乙烯，或乙烯与丙烯、丁烯-1、4-甲基-1-戊烯、己烯-1或辛烯-1中的至少一种；或B)所述共混物组分B，它包含(1)40-95％重量(基于组分B1和B2的总重)的组分A；和(2)60-5％重量(基于组分B1和B2的总重)的所述除组分A的聚合物，包括一种或多种以下物质聚苯乙烯，高抗冲聚苯乙烯，聚氯乙烯，脂族C2-C20α-烯烃的均聚物和共聚物，乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物，苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-异戊二烯(SI)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物，或含有低于24％摩尔下述聚合物单元的基本上无规α-烯烃/亚乙烯基单体共聚体，其中所述聚合物单元衍生自至少一种亚乙烯基芳族单体、或至少一种位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体、或至少一种亚乙烯基芳族单体与至少一种位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体的组合形式；和C)所述填料组分C，其量为0-70％重量(基于组分A、B和C的总重)，包括滑石、碳酸钙、三水合矾土、硫酸钡、二氧化钛、或其任意混合物。4．根据权利要求3的密封，其中所述聚合物组合物包含100％重量的所述基本上无规共聚体，且其中所述组分A1为苯乙烯，组分A2为乙烯。5．根据权利要求3的密封，其中所述聚合物组合物包含100％重量的所述基本上无规共聚体，且其中所述组分A1为苯乙烯，组分A2为乙烯与丙烯、4-甲基-1-戊烯、丁烯-1、己烯-1或辛烯-1中至少一种的共聚体。6．根据权利要求1的密封，其中所述基本上无规共聚体是交联的。7．根据权利要求1的密封，其形式为垫圈、容器盖衬里、或隔绝膜。8．一种包含权利要求1的密封的密封体系。9．根据权利要求8的密封体系，其形式为容器盖。10．一种塑料容器盖，它包括(a)塑料基材壁；和(b)密封衬里，其中所述衬里在所述基材壁内部挤出、切割和压塑，所述衬里包含权利要求1的密封。11．一种金属容器盖，它包括(a)金属基材壁；和(b)密封衬里，其中所述衬里在所述基材壁内部挤出、切割和压塑，所述衬里包含权利要求1的密封。12．根据权利要求10的塑料容器盖，其中所述密封衬里是一种泡沫材料。13．根据权利要求11的金属容器盖，其中所述密封衬里是一种泡沫材料。14．根据权利要求10的塑料容器盖，其中所述密封衬里挤出成一种片材，且由所述片材切出环状圆盘，这样可得到预成型的盖，随后粘附或热固定到所述基材壁(a)的内部。15．根据权利要求11的金属容器盖，其中所述密封衬里挤出成一种片材，且由所述片材切出环状圆盘，这样可得到预成型的盖，随后粘附或热固定到所述基材壁(a)的内部。16．根据权利要求14的塑料容器盖，其中所述密封衬里是一种泡沫材料。17．根据权利要求15的金属容器盖，其中所述密封衬里是一种泡沫材料。18．一种由热塑性树脂模塑成的瓶盖，所述瓶盖包括能够在所述瓶盖作用到瓶上时产生密封咬合的密封层，所述密封层包含一种聚合物组合物，该聚合物组合物在25℃下的氧气传输系数低于200厘米3·密耳/100英寸2·天·大气压(0．8厘米3/厘米·天·兆帕)，且对于在100％/分钟的应变速率下进行应变的样品，其拉伸应变回复率大于70％，且其中所述聚合物组合物包含A)至少一种基本上无规共聚体，它包含(1)27-46％摩尔的衍生自以下单体的聚合物单元(a)至少一种亚乙烯基芳族单体，或(b)至少一种位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体，或(c)至少一种芳族亚乙烯基单体与至少一种位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体的组合形式，和(2)54-73％摩尔的衍生自至少一种C2-20α-烯烃的聚合物单元；或B)一种共混物，它包含(1)35-99％重量(基于组分B1和B2的总重)的组分A；和(2)1-65％重量(基于组分B1和B2的总重)的至少一种非组分A的聚合物；和C)基于组分A、B和C的总重，0-80％重量的至少一种填料。19．一种由金属模塑成的瓶盖，所述瓶盖包括能够在所述瓶盖作用到瓶上时产生密封咬合的密封层，所述密封层包含一种聚合物组合物，该聚合物组合物在25℃下的氧气传输系数低于200厘米3·密耳/100英寸2·天·大气压(0.8厘米3/厘米·天·兆帕)，且对于在100％/分钟的应变速率下进行应变的样品，其拉伸应变回复率大于70％，且其中所述聚合物组合物包含A)至少一种基本上无规共聚体，它包含(1)27-46％摩尔的衍生自以下单体的聚合物单元(a)至少一种亚乙烯基芳族单体，或(b)至少一种位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体，或(c)至少一种芳族亚乙烯基单体与至少一种位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体的组合形式，和(2)54-73％摩尔的衍生自至少一种C2-20α-烯烃的聚合物单元；或B)一种共混物，它包含(1)35-99％重量(基于组分B1和B2的总重)的组分A；和(2)1-65％重量(基于组分B1和B2的总重)的至少一种非组分A的聚合物；和C)0-80％重量(基于组分A、B和C的总重)的至少一种填料。20．根据权利要求1的密封，其形式为膜。21．根据权利要求1的密封，其形式为泡沫材料。22．根据权利要求21的密封，其中所述泡沫材料包含交联的基本上无规共聚体。23．一种包含至少两层的多层膜，其中所述层的至少一层包含一种在25℃下的氧气传输系数低于300厘米3·密耳/100英寸2·天·大气压(1．2厘米3/厘米·天·兆帕)的聚合物组合物，所述聚合物组合物包含A)至少一种基本上无规共聚体，它包含(1)24-65％摩尔的衍生自以下单体的聚合物单元(a)至少一种亚乙烯基芳族单体，或(b)至少一种位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体，或(c)至少一种芳族亚乙烯基单体与至少一种位阻脂族或环脂族亚乙烯基单体的组合形式，和(2)35-76％摩尔的衍生自至少一种C2-20α-烯烃的聚合物单元；或B)一种共混物，它包含(1)35-99％重量(基于组分B1和B2的总重)的组分A；和(2)1-65％重量(基于组分B1和B2的总重)的至少一种非组分A的聚合物；和C)基于组分A、B和C的总重，0-80％重量的至少一种填料；且其中至少一其它层包含除了组分A或B的聚合物组合物。24．根据权利要求18的瓶盖，其中所述密封层包含权利要求23的多层膜。25．根据权利要求19的瓶盖，其中所述密封层包含权利要求23的多层膜。26．一种包含权利要求6的密封的密封体系。27．一种包含权利要求22的密封的密封体系。全文摘要本发明公开了包括容器盖衬里、垫圈和隔绝膜在内的各种密封,包含一种在25℃下的氧气传输系数低于300厘米文档编号C08F212/04GK1284101SQ98813214公开日2001年2月14日申请日期1998年12月16日优先权日1997年12月16日发明者R·P·马克维奇,Y·W·切昂,M·J·格斯特,J·J·盖索思,P·T·德拉瑟斯申请人:陶氏化学公司