专利名称：一种橡胶专用增粘树脂的制备方法及其产品的制作方法
技术领域：
本发明涉及橡胶树脂的制备方法，特别是一种橡胶专用增粘树脂的制备方法及其产品。
橡胶工业中的斜胶轮胎制备时常用的增粘剂和软化剂是“古马隆C5树脂”，在使用过程中有一定的缺陷，制约轮胎行业的发展。随着石油工业的发展，裂解制乙烯装置增加，生产了大量副产物C9馏份，使用C9馏份的综合利用意义非常大。
本发明的目的是提供一种以石油裂解制乙烯的副产物C9馏份为原料制备橡胶专用增粘树脂的制备方法。
本发明的另一个目的是提供一种上述制备方法制得的产品。
本发明的橡胶专用增粘树脂的制备方法包括将C9馏份经分馏、催化聚合反应，脱除催化剂后再进行复合反应得到橡胶专用增粘树脂的产品。
其中，所述分馏是在常压下将石油裂解制乙烯的副产物C9馏份分馏8小时，截得180-220℃温度内的馏分为下一步的反应物；所述石油裂解制乙烯的副产物C9馏份是多种化合物组成的混合物，组成成份比较复杂，大体可分为两大类，一类是不饱合的活性组分，如苯乙烯、乙烯基甲苯、茚以及双环戊二烯等；另一类是非活性组分，主要是饱和烃类，根据C9馏份中活性组分沸点不同，采用常压分馏切割，截取不同沸程范围内馏份的方法，获得本发明所用主体原料的馏份；即得到富含二甲苯、苯乙烯、环戊二烯、茚的馏份，具体组分见下表组份重量(％) 组份 重量(％)C90.74 乙烯基甲苯 15.82苯 0.88 茚 10.96甲苯7.88 萘 2.24乙苯1.94 间二甲苯 0.97苯乙烯 9.20 邻二甲苯 3.30烯丙苯 1.93所述聚合反应包括在上述反应物中加入催化剂，在80-100℃温度下反应5-7小时，得到聚合物；在上述催化聚合中，C9馏份的有效组分进行反应，如苯乙烯、茚、双环戊二烯、乙烯基甲苯遇阳离子催化剂后开始反应，这些催化剂都是缺电子物质，即电子接受体的亲电试剂，使不饱和烃中双键断裂形成三价碳阳离子活动中心，生成带有支链、长链结构的树脂。
下面是以AICI3为例，写出的馏份聚合的反应机理。
AICI3
AICI3AICI3
AICI3AICI3
AICI3
AICI3CH3-CHR-(CH2-CHR)n-CH＝CHR+AICI3式中R代表苯乙烯、茚等。
反应最后生成的聚合物为苯乙烯、茚、乙烯基甲苯、双环戊二烯长链结构的树脂液。此聚合反应中催化剂的用量是根据C9组份中不饱和组份的含量确定的。催化剂加入量偏少，则反应不完全，催化剂过量，则影响树脂的质量，并且带来脱催化剂困难。一般催化剂加入量控制在馏份0.8-1.3％。所述催化剂可为三氯化铝或三氟化硼。
所述脱除催化剂的过程包括在上述反应得到的聚合物中加入水和破乳剂，在温度为80-90℃温度下反应1.5-2.5小时，至水油分层后去除废水；催化剂的存在影响树脂的质量，故当聚合反应完毕后应及时将催化剂脱除干净；催化剂的脱除可采用连续水洗法；此连续水洗法具有设备简单、成本低、废水经处理后可循环使用等优点，对环保无影响。所述破乳剂可为聚氧乙烯醚，加入量为C9馏份的0.5-1％。
所述复合反应过程是在脱除了催化剂后的聚合物中加入脂肪酸锌、叔丁基酚醛树脂、松香树脂和丁基树脂，并在180-220℃温度下反应2-4小时，即可得到橡胶专用增粘树脂。橡胶专用增粘树脂在橡胶制品加工中，要想达到粘合、软化、补强、分散、相溶性等特性，必须进一步复合反应；在复合反应的升温过程中，排出的馏份可做为涂料溶剂，复合反应完全后，检测达到相应质量指标后即可降温放料、破碎、包装。
本发明的橡胶专用增粘树脂的制备方法还可以包括复合反应后采用蒸馏方法进行脱水。
本发明的橡胶专用增粘树脂的制备方法科学合理，简单易行，制得的橡胶专用增粘树脂经过青岛质检所检测和用户试用，各技术指标均能达到指标要求。使用本橡胶专用增粘树脂能够改善加工性能，增加粘性，大幅度降低胶料成本，提高合成胶在轮胎应用中的比例；在母炼胶中能够提高半成品胶料的自粘性能，使得半成品粘性保持时间长，挺性好，提高了产品的合格率；本橡胶专用增粘树脂具有很好的相容性，使半成品胶料流动性好，降低了胶料门尼粘度，对胶料机械性能影响小，适用于各种轮胎的橡胶配方。
下面结合实施例进一步描述本发明。
实施例一种橡胶专用增粘树脂的制备方法，它包括将1200kgC9馏份经分馏、催化聚合反应，脱除催化剂后再进行复合反应得到橡胶专用增粘树脂的产品。
其中，所述分馏是在常压下将石油裂解制乙烯的副产物C9馏份分馏8小时，截得180-220℃温度内的馏分，得到富含二甲苯、苯乙烯、环戊二烯、茚的馏份为下一步的反应物。。
所述聚合反应包括在上述反应物中加入三氯化铝，在90℃温度下反应6小时，得到聚合物；反应最后生成的聚合物为苯乙烯、茚、乙烯基甲苯、双环戊二烯长链结构的树脂液。
所述脱除催化剂的过程采用连续水洗法，包括在上述反应得到的聚合物中加入1kg的聚氧乙烯醚破乳剂，在85℃温度下反应2小时，去除废水；所述复合反应过程是在脱除了催化剂后的聚合物中加入脂肪酸锌10kg、叔丁基酚醛树脂、松香树脂100kg和丁基树脂50kg，并在200℃温度下反应3小时，再经蒸馏去除水份，检测达到相应质量指标后即可降温放料、破碎、包装，得到橡胶专用增粘树脂。
权利要求
1.一种橡胶专用增粘树脂的制备方法，其特征是包括将C9馏份经分馏、催化聚合反应，脱除催化剂后再进行复合反应得到橡胶专用增粘树脂的产品。
2.如权利要求1所述的橡胶专用增粘树脂的制备方法，其特征是所述分馏是在常压下将石油裂解制乙烯的副产物C9馏份分馏8小时，截得180-220℃温度内的馏分为下一步的反应物。
3.如权利要求1所述的橡胶专用增粘树脂的制备方法，其特征是所述聚合反应包括在上述反应物中加入催化剂，在80-100℃温度下反应5-7小时，得到聚合物。
4.如权利要求3所述的橡胶专用增粘树脂的制备方法，其特征是聚合反应中催化剂的用量是馏份重量的0.5-1.5％。
5.如权利要求3所述的橡胶专用增粘树脂的制备方法，其特征是所述催化剂为三氯化铝或三氟化硼。
6.如权利要求1所述的橡胶专用增粘树脂的制备方法，其特征是所述脱除催化剂的过程包括在上述反应得到的聚合物中加入破乳剂，在温度为80-90℃恒温下反应1.5-2.5小时，至水油分层后去除废水；所述破乳剂为聚氧乙烯醚。
7.如权利要求6所述的橡胶专用增粘树脂的制备方法，其特征是所述脱除催化剂的过程采用连续水洗法。
8.如权利要求1所述的橡胶专用增粘树脂的制备方法，其特征是所述复合反应过程是在脱除了催化剂后的聚合物中加入脂肪酸锌、松香树脂和丁基树脂，并在180-220℃温度下反应2-4小时，再经检测达到相应质量指标后降温放料、破碎。
9.一种橡胶专用增粘树脂，其特征是采用如权利要求1-8所述的制备方法制得的产品。
全文摘要
本发明为一种橡胶专用增粘树脂的制备方法及其产品。本发明的制备方法包括将C
文档编号C08F4/12GK1253140SQ99125258
公开日2000年5月17日 申请日期1999年12月1日 优先权日1999年12月1日
发明者张兰英 申请人:张兰英