专利名称:未加工蜂蜡的纯化提取物及其制备方法
本发明涉及未加工蜂蜡的纯化提取物及其制备方法。
蜂蜡广泛地应用于各种不同的工业领域，从化妆品到药品，从蜡烛到粘合剂，从蜡像到铸模，从磨光蜡到蜡纸，从纺织上浆到口香糖等，蜂蜡是由不同种属的蜂(意大利蜂，Dorsata蜂，Florea蜂，印度蜂和它们的亚属)以及某些黄蜂蜡产生，它由于均匀的不同性质组分的均匀的混合物组成，如树脂、烃、酯、饱和或不饱和的有机酸、醇以及各种杂质等，其成分至少有一半是不可皂化的。
所以生蜂蜡不适合上述各种用途，更不适用于药品和化妆品，因为它们需要特别均匀的纯的蜂蜡。
因此生蜂蜡须经过精制和纯化处理，最熟知的方法是在水存在下，用蒸汽加压处理熔化的蜡，最好有酸的存在，并且在漂白过程中加入氧化剂或吸附物质如漂白土。
然而，这些处理只是为了使蜂蜡或多或少地脱色及去除最粗的杂质;所以这样得到的蜂蜡对于某些特殊的用处(如药品，化妆品)仍不是十分满意，因为没有刺激和/或过敏现象是至关重要的。
未加工的蜂蜡有致密的和部份粒状结构的物质，本发明就是要将致密的部分(即提取物，主要由蜂蜡酯组成)，同粒状部分(即付产物，主要由蜂蜡的不可皂化部分组成)分离开来。
因此，本发明的目的就是要得到一个纯化的蜂蜡“提取物”，它各方面的性能如纯度，均匀性，和物理化学性质绝对优于市场上的同类商品。
本发明中，蜂蜡的纯化提取物是通过在沸水中处理商品蜂蜡而得到的。如有必要，可加50%-100%(按蜂蜡的重量计)适当的无机盐，以氯化钠为佳，最好再加入0.2-1.2%(按蜂蜡的重量计)的十水合四硼酸钠或相应量的其它合适的硼酸盐。沸腾在常压下持续大约50-120分钟。然后在室温下冷却，纯化的蜂蜡提取物固化并漂浮在水溶液上面，将其取出，如有必要可轻轻把可能留在表面上室粒状物质刮去。
上述提到的处理蜂蜡的过程中，水的用量不是很关键的，但是最好是每公斤蜂蜡用大约7-12升水。
这样得到的蜂蜡提取物大约相当于原来蜂蜡重量的60-75%，剩余的25-40%则是付产物，大部分为不可皂化的成分，固化后聚集在加工容器的底部。
由本发明中得到的蜂蜡提取物的物理化学特性常数通常在下面的范围内熔点 60-67℃20℃此重 0.9660-0.9680折射率(40℃) 1.450-1.51℃酸值 21-29酯值 80-120皂化值 100-145碘值 3-4.5比值(酯值/酸值) 3.70-4.40羟基值 47-126乙酰基值 45-125不可皂化部分 18-20%这不是一种假定，我们认为本发明中蜂蜡的提取物是蜂蜡的某些成分通过复杂的去乳化和水解反应而形成的，它去掉了大约三分之二的不可皂化部分，相当于去掉原料重量的25-40%。按照蜂蜡的质量、组成、放置时间，来源以及产蜡蜂的种属的不同，所得最有用的部份主要由酯组成。
现在，本发明将通过几个具体的例子进行详细的描述，这些例子只是为了说明问题，并不是一种限制。
实施例11公斤由澳大利亚密蜂生产的未加工蜂蜡在含有10升水的的容器中剧烈煮沸，37分钟后可看到有明显的发泡现象，它可使液面上升数厘米，再煮沸60分钟，此间可看到液面的不断下降及泡沫层消失，蜡在水中乳化。
这时，将锅内容物冷至室温，取出水面上凝固纯蜡块，蜡块下面几乎完全是干净的，只需用手轻轻抹去一些黑块即可。
处理后所得蜡块的重量为620克，其余部分则作为付产物以粒状物质聚集在锅底。所得的蜂蜡提取物是半透明，淡黄色的固体，它具有中等硬度，切面平整，带有令人愉快的芳香气味。
实施例1中从未加工蜂蜡得到的提取物用通常分析蜡的方法进行分析，结果如下熔点 62-64℃不可皂化部分 19℃乙酰基值 45.50由上述的提取物制得的油/水和水/油乳剂在八个月后仍很稳定。提取物可与水完全均质化，所得付产物中绝对没有外来的化学物质，可用于蜡混合物或其它方面。
实施例21公斤由意大利蜂蜡产生的未加工蜂蜡在含有10升水的容器中煮沸，水中溶有800克的氯化钠，煮沸大约一小时后，冷却到室温在水溶液表面分离出形成的蜡块，在蜡块的下表面去掉一些粘连的杂质，处理后蜡块的重量为754克，其余重量的部分则作为付产物聚集在锅底。
这样得到的蜂蜡提取物是一个硬的，半透明的，微黄色的固体，它们有平整的切面及令人愉快的芳香气味。
实施例31公斤由意大利蜂产生的未加工蜂蜡用例1中的方法处理，不同的是在水中溶解500克氯化钠和6克十水合四硼酸单钠盐(硼砂)。
这样得到的蜂蜡提取物重653克，颜色为浅的稻草色，比上述例子中得到的提取物更加透明。
实施例3得到的未加工蜂蜡的纯化提取物用通常分析蜡的方法进行分析，结果如下熔点 65-67℃此重(20℃) 0.9675(与水相比)折射率(40℃) 1.455酸值 28.68酯值 116.27皂化值 144.95不可皂化部分 19.90%碘值 3.04比值(酯值/酸值) 4.36羟基值 115.90乙酰基值 106.63
图1显示的是实施例3中得到样品的红外吸收光谱，操作中用KBr压片，扫描时间8分钟;图2报道的是酸性成分的气相层析色谱;图3a和图3b分别为不可皂化组分在经过Al2O3柱纯化前后石油醚提取物的气相层析色谱。
从红外光谱可观察到一些具有烷基酯性质的化合物的存在。在酸性成分的气相层析色谱中(图谱是将游离脂肪酸形成甲酯后得到的)，可发现棕榈酸和两个比油酸更高级的酸的存在。
从不可皂化组分的醚层提取物的气相层析色谱可发现醇和烃类的存在，并且经过Al2O3纯化后没有引起明显的变化，这可通过比较图3a和图3b未确认。
实施例41公斤不同来源的未加工蜂蜡按例3中的方法处理，最后得到纯化的提取物615克，分析结果如下熔点 60-62℃18℃比重 0.9662酸值 21.44酯值 80.90皂化值 102.34不可皂化组分 18.91%碘值 4.22(酯酸)比值 3.77羟基值 125.76乙酰基值 124.5折射率(40℃) 1.508
总之，用本发明中的方法得到的提取物和任何未加工商品蜂蜡相比，在不可皂化组分以及羟基值和乙酰基值方面有明显的差异。
在这里，为了对比起见，我们列出了商品蜂蜡的平均的物理化学性质熔点 61-66℃15℃比重 0.955-0.97440℃折射率 1.4550-1.4590酸值(NA) 17-22皂化值(NS) 86-100酯值(NE) 70-78酯酸比值(NR) 3.4-3.9碘值(NI) 5-15羟基值 15-16乙酰基值 15-24不可皂化部分 50-56%必须注意，上述数据中很明显的差别在于上述的参数，更重要的是在于产生蜂蜡的密蜂的种属和生活地带。另一方面这也说明了本发明因工艺不同给出的数据有一个大的范围。
关于本发明中的操作参数，值得指出的是煮沸温度必须理解为在正常大气压下的沸腾温度;然而也并没有限制一些其它的条件，例如在高压釜中在中压的条件下进行，它可提高处理的温度，因而可缩短煮沸时间。另一种可能的操作方法是在常压或加压的情况下，用一个压缩气体机不断地从容器底部给出气泡，它可使容器内的物质充分混合，更有利于从粒状的物质出分离出所需的物质。
尽管本发明中用一些条件较好的具体的例子的操作进行了说明，但很显然仍可用本发明的思想在本发明的范围内引入一些其它的变化和/或修正。
权利要求
1.在水中通过热处理制备纯蜂蜡提取物的方法，其特征在于，该方法是在水溶液介质中将蜡煮沸大约50到120分钟，冷却后，得到浮在液面上固化的提取物，它以坚实的固体与粒状付产物及水层分离。
2.权项1的方法，其特征在于水溶液介质为无机盐溶液。
3.权项2的方法，其特征在于所说的无机盐溶液中还含有少量的碱金属硼酸盐。
4.权项3的方法，其特征在于水溶液含有50-100%(按所述蜡的重量计)的无机盐和0.2-1.2%(按所述的重量计)的碱金属硼酸盐。
5.权项4方法，其特征在于无机盐为氯化钠盐，碱金属硼酸盐为十水合四硼酸单钠盐。
6.权项1到权项5中的任一方法得到的未加工蜂蜡的纯化提取物。
7.权项6未加工蜂蜡的纯化提取物的物理化学特性为熔点 60-67℃20℃时的比重 0.9660-0.9680折射率(40℃时测定) 1.450-1.510酸值 21-22酯值 80-120皂化值 100-145碘值 3-4.5比值(酯值/比值) 3.70-4.40羟基值 47-126乙酰基值 45-125不可皂化部份 18-20%以及所附图中的全部红外光谱和不可皂化部分的气相层析色谱。
专利摘要
未加工蜂蜡的纯化提取物可通过在水中煮沸商品蜂蜡制得，如有必要，水中还含有适量的氯化钠和硼砂。相当部分的不可皂化组分被分离出来，约为起始蜡重量的三分之一。得到的提取物尤其适用于化妆品工业。
文档编号C11B3/16GK87103378SQ87103378
公开日1987年12月9日 申请日期1987年5月8日
发明者卢吉帕帕莱特拉 申请人:卢吉帕帕莱特拉导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan