>[0026] 如本公开和权利要求中所述，"植物"包括所有生命阶段的植物界成员，尤其是种 子植物（裸子植物），所述生命阶段包括植物幼苗阶段（例如发芽的种子发育成幼苗）和成 熟繁殖阶段（例如开花和结种的植物）。植物的部分包括通常生长在生长介质表面下的向 地性成员如根部、块茎、鱗茎和球茎，W及在生长介质上方生长的成员如叶（包括叶茎和叶 片）、花、果实和种子。生长介质包括±壤、液体营养素介质、凝胶营养素介质或具有泥炭、树 皮、银屑、砂、浮石、珍珠岩、幢石W及其它类似产物的±壤混合物。如本文所述，单独或W词 语的组合使用的术语"幼苗"是指由种子的胚胎发育的植物幼苗。
[0027] 在"水可混溶的溶剂"语境中，术语"水可混溶的"是指在包含水可混溶的溶剂的 (如反应）介质温度下，液体溶剂（包括溶剂化合物的混合物）可W所有比例完全溶于水中 (并且水可溶于所述溶剂中）。甲醇、己醇、丙丽和己膳为水可混溶的溶剂的例子。
[0028] 相反，在"水不混溶的有机化合物"、"水不混溶的液体组分"或"水不混溶的液体载 体"物质语境中，术语"水不混溶的"表示所述物质在相关温度下（对于所配制组合物而言， 约室温，例如约2(TC)，W任何比例不溶于水（而水可溶于所述物质）。通常，在配制的组合 物中用作液体载体或其它液体组分的水不混溶的物质几乎不具有水溶解度，并且水在水不 混溶的物质中几乎不具有溶解度。通常，用于制剂中的水不混溶的物质在约2(TC下W小于 约1重量％，或小于约0. 1重量％，或甚至小于约0.Ol重量％的程度溶于水中。
[0029] 在液体配制的组合物语境中，表达"连续液相"是指由液体载体形成的液相。连续 液相提供大量液体介质，其它配制组分溶解、分散（作为固体颗粒）或乳化（作为液滴）于 其中。当所述液体载体含水时（任选地包含溶解的水溶性化合物的水），乳化于所述含水液 体载体中的液体由水不混溶的液体组分形成。
[0030] 如本公开中所用，术语"室温"是指介于约18C和约28C之间的温度。
[0031] 术语"多晶型体"是指化合物的特定晶体形式（即晶格的结构），其可W固态W多 于一种晶体形式存在。
[0032] 化合物名称2-(3, 5-二氯苯基）丙二酸钟（2:1)代表每一个丙二酸根二价阴离子 具有二个钟阳离子。
[0033] 本发明的实施例包括：
[0034] 实施例1 ;在
【发明内容】
中被指定为形式A的1-[ (2-氯-5-喔哇基）甲 基]-3-化5-二氯苯基）-2-轻基-9-甲基-4-氧代-4H-化巧并[l，2-a]嚼巧鐵内盐（化 合物1)的多晶型体，其通过具有至少W下20反射位置的室温粉末化化al)-X射线衍射 图案来表征
[00巧]
【主权项】
1. 一种被指定为形式A的1-[ (2-氯-5-噻唑基）甲基]-3-(3, 5-二氯苯基）-2-羟 基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[l，2-a]嘧啶鎗内盐的多晶型体，所述多晶型体通过具有 至少以下2 Θ反射位置的室温粉末Cu (K a I) -X射线衍射图案来表征
〇
2. -种被指定为形式B的1_[ (2-氯-5-噻唑基）甲基]_3_ (3, 5-二氯苯基）_2_轻 基-9-甲基-4-氧代-4Η-吡啶并[l，2-a]嘧啶鎗内盐的多晶型体，所述多晶型体通过具有 至少以下2 Θ反射位置的室温粉末Cu (Κα 1)-X射线衍射图案来表征
〇
3. -种制备权利要求1所述的多晶型体形式A的方法，所述方法包括以溶剂形成一种 或多种选自形式Β、无定形形式以及任何上述形式与形式A的混合物的1-[ (2-氯-5-噻唑 基）甲基]-3_(3, 5-二氯苯基）-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4Η-吡啶并[1，2-a]嘧啶鎗内盐 固体形式的浆液，并且在1- [ (2-氯-5-噻唑基）甲基]-3- (3, 5-二氯苯基）-2-羟基-9-甲 基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶鎗内盐固体形式转化成多晶型体形式A时保持所述 浆液。
4. 根据权利要求3所述的方法，其中1-[ (2-氯-5-噻唑基）甲基]-3-(3,5-二氯苯 基）-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶鎗内盐固体形式包括多晶型体形 式B。
5. 根据权利要求3所述的方法，其中将权利要求1所述的多晶型体形式A的晶种加入 到所述浆液中。
6. 根据权利要求3、4或5所述的方法，其中搅拌所述浆液。
7. 根据权利要求3、4或5所述的方法，其中将所述浆液搅拌并加热至介于30°C和所述 溶剂沸点之间的温度。
8. 根据权利要求3、4或5所述的方法，其中所述溶剂包括下列中的一种或多种：水、 C4-C8酉旨、C 2-〇4烧醇、C 3_C8酮、C 4_C8醚、C 2_C7臆、或 C 7_C9芳香煙。
9. 根据权利要求8所述的方法，其中所述溶剂包括下列中的一种或多种：水、乙酸乙 酯、丙酮、乙腈、或甲苯。
10. -种制备权利要求1所述的多晶型体形式A的方法，所述方法包括： (A) 在第一溶剂存在下使2-(3,5-二氯苯基）丙二酰二氯化物和N-[ (2-氯-5-噻 唑基）甲基]-3-甲基-2-吡啶胺接触以形成反应混合物，所述反应混合物包含 1- [ (2-氯-5-噻唑基）甲基]-3-(3, 5-二氯苯基）-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并 [l，2-a]嘧啶鎗内盐的中间体固体形式， (B) 任选地分离出1-[ (2-氯-5-噻唑基）甲基]-3-(3, 5-二氯苯基）-2-羟基-9-甲 基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶鎗内盐的中间体固体形式，以及 (C) 使1-[(2_氯-5-噻唑基）甲基]-3-(3,5-二氯苯基）-2-羟基-9-甲基-4-氧 代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶鎗内盐的中间体固体形式与第二溶剂接触以使所述中间体固 体形式转化成权利要求1所述的多晶型体形式A，所述第二溶剂任选地被加热至介于30°C 和所述第二溶剂沸点之间的温度。
11. 根据权利要求10所述的方法，其中1_[ (2-氯-5-噻唑基）甲基]-3- (3, 5-二氯苯 基）-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶鎗内盐的中间体固体形式为权利 要求2所述的形式B。
12. 根据权利要求10或11所述的方法，其中在步骤（C)中，使1-[ (2-氯-5-噻唑基） 甲基]-3-(3, 5-二氯苯基）-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶鎗内盐的 中间体固体形式与权利要求1所述的多晶型体形式A的晶种接触。
13. 根据权利要求10、11或12所述的方法，其中所述第一溶剂和所述第二溶剂包括甲 苯，并且所述第二溶剂被加热至介于90°C和IKTC之间的温度。
14. 一种制备权利要求1所述的多晶型体形式A的方法，所述方法包括在溶剂存在下使 2- (3, 5-二氯苯基）丙二酰二氯化物和N-[(2-氯-5-噻唑基）甲基]-3-甲基-2-吡啶胺 接触以形成反应混合物，所述溶剂任选地被加热至介于30°C和所述溶剂沸点之间的温度， 所述反应混合物包含1_[ (2-氯-5-噻唑基）甲基]-3-(3, 5-二氯苯基）-2-羟基-9-甲 基_4_氧代-4H-批陡并[1，2_a]啼陡鐵内盐的多晶型体形式A。
15. 根据权利要求14所述的方法，其中所述溶剂包括二氯甲烷。
16. -种防治无脊椎害虫的组合物，所述组合物包含（a)权利要求1所述的多晶型体形 式A，和（b)至少一种选自下列的附加组分：表面活性剂、固体稀释剂和液体载体。
17. -种防治无脊椎害虫的组合物，所述组合物包含（a)权利要求1所述的多晶型体形 式A，和（b)至少一种其它杀线虫剂、杀昆虫剂或杀真菌剂。
18. -种防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括向所述植物或种子，或向所述植物或种 子的环境施用生物学有效量的包含权利要求1所述的多晶型体形式A的1-[ (2-氯-5-噻 唑基）甲基]-3-(3, 5-二氯苯基）-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1，2-a]嘧啶鎗 内盐。
【专利摘要】本发明公开了1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-(3,5-二氯苯基)-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶鎓内盐(化合物1)的固体形式。本发明公开了制备化合物1的固体形式的方法以及将化合物1的一种固体形式转变为另一种的方法。本发明公开了防治无脊椎害虫的组合物，所述组合物包含生物学有效量的化合物1固体形式和至少一种选自下列的附加组分：表面活性剂、固体稀释剂和液体载体。本发明还公开了组合物，所述组合物包含化合物1的固体形式与至少一种其它杀线虫剂、杀昆虫剂和/或杀真菌剂的混合物。本发明还公开了防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括向植物或种子，或向植物或种子的环境施用生物学有效量的化合物1固体形式。
【IPC分类】A61P33-00, C07D471-04, A01N43-90
【公开号】CN104540824
【申请号】CN201380042692
【发明人】C·霍夫曼, 张文明, Y·陈
【申请人】杜邦公司
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2013年6月14日
【公告号】CA2876941A1, EP2864327A1, US20150252040, WO2013192035A1