杂合芳香包封制剂及其使用方法_2

文档序号:8230617阅读:来源:国知局
液混合以获得 杂合芳香包封制剂,喷雾干燥所述杂合芳香包封制剂,将所述杂合芳香包封制剂纳入消费 品基料中以获得消费品,应用含有杂合芳香包封制剂的所述消费品至表面,并使所述表面 接触水分、剪切或其组合,使得所包封的芳香物质释放。在一些实施方式中,被包封的材料 分两级释放。在一种实施方式中,被包封的材料先由水分释放再通过剪切释放。在第二种 实施方式中,被包封的材料先由剪切释放再通过水分释放。香料包封物可根据环境和应用 需要通过水分活化或剪切力提供香料的立即释放。它还能使所包封的芳香成分通过剪切在 不同时间点释放。因此,本发明提供一种系统,该系统能够通过改变释放机制在不同的消费 者所需"魔力时刻"来给出香味益处,并在多种应用环境下的不同应用点给出释放。
[0021] 内核一外壳包封系统。活性材料如芳香物质的包封为本领域已知,参见例如美国 专利号 2, 800, 457、3, 870, 542、3, 516, 941、3, 415, 758、3, 041,288、5, 112, 688、6, 329, 057 和6, 261,483。成壁材料包括聚氨酯、聚硅氧烷、聚脲、聚酰胺、聚酰亚胺、聚乙烯醇、聚酐、 聚烯烃、聚砜、多糖、蛋白质、聚交酯(PLA)、聚乙交酯(PGA)、聚原酸酯、聚磷腈、硅酮、脂质、 改性纤维素、胶、聚苯乙烯和聚酯或这些材料的组合。其它功能性的聚合材料有乙烯马来酸 酐共聚物、苯乙烯马来酸酐共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物和丙交酯乙交酯共聚物。衍生自 藻酸、几丁质、胶原、葡聚糖、明胶和淀粉的生物聚合物也可用作包封材料。此外,微胶囊可 通过明胶的简单或复合凝聚来制得。优选的包封聚合物包括形成自异氰酸酯、丙烯酸酯、丙 烯酰胺、丙烯酸-丙烯酰胺共聚物、水凝胶单体、溶胶一凝胶前体、明胶、三聚氰胺-甲醛或 脲一甲醛缩合物的那些聚合物,以及简单类型的氨基塑料。
[0022] 氨基塑料。氨基塑料包封所用的代表性工艺公开在美国专利号3,516,941,但 了解到可以对材料和工艺步骤有多种改变。明胶包封所用的代表性工艺公开在美国专利 号2, 800, 457,但了解到可以对材料和工艺步骤有多种改变。在美国专利号4, 145, 184和 5, 112, 688中分别结合用于消费品的芳香物质包封讨论了这两种工艺。本领域熟知聚合物 系统,它们的非限制性示例包括GB GB2006709A公开的氨基塑料胶囊和包封颗粒;美国专 利号4, 396, 670公开的带壁微胶囊的生成,包括苯乙烯-马来酸酐与三聚氰胺-甲醛预缩 合物反应;美国专利号5, 089, 339公开的丙烯酸-丙烯酰胺共聚物,与三聚氰胺-甲醛树脂 交联;美国专利号5, 401,577公开的由阳离子三聚氰胺-甲醛缩合物组成的胶囊;美国专 利号3, 074, 845公开的三聚氰胺甲醛微包封;EP 0 158 449 Al公开的酰胺-醛树脂原位 聚合胶囊;美国专利号5, 204, 185公开的醚化脲-甲醛聚合物;美国专利号4, 525, 520公 开的三聚氰胺-甲醛微包封;美国专利号5, 011,634公开的交联油溶性三聚氰胺-甲醛预 缩合物;美国专利号5, 013, 473公开的胶囊壁材料,由阳离子和阴离子三聚氰胺-甲醛预 缩合物的复合物形成随后交联;美国专利号3, 516, 941公开的由加成聚合物形成的聚合外 壳,如缩合聚合物、酚醛、脲醛或丙烯酸聚合物;EP 0 443 428 A2公开的脲-甲醛胶囊;GB 2 062 570 A公开的三聚氰胺-甲醛化学品;和美国专利号4, 001,140公开的由苯乙烯磺 酸的酸或盐形式的聚合物或共聚物组成的胶囊,和交联有三聚氰胺-甲醛的胶囊。
[0023] 脲-甲醛和三聚氰胺-甲醛胶囊。脲-甲醛和三聚氰胺-甲醛预缩合物微胶囊 壳壁前体是通过脲或三聚氰胺与甲醛反应制得,反应中三聚氰胺或脲与甲醛的摩尔比在约 10:1?约1:6范围内,优选约1:2?约1:5。对实施本发明的目的而言,所得材料的分子量 在156?3000范围内。所得材料可就此作为交联剂用于前述经取代或未取代的丙烯酸聚合 物或共聚物,或可与C 1-C6烷醇如甲醇、乙醇、2-丙醇、3-丙醇、1- 丁醇、1-戊醇或1-己醇进 一步反应从而形成部分醚,其中三聚氰胺/脲:甲醛:烷醇的摩尔比在1: (〇. 1-6) : (0. 1-6) 范围内。所得含有醚部分的产品可就此作为交联剂用于前述经取代或未取代的丙烯酸聚合 物或共聚物,或可自体缩合形成二聚体、三聚体和/或四聚体,后者可作为交联剂用于前述 经取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物。形成此类三聚氰胺-甲醛和脲-甲醛预缩合物 的方法描述于美国专利号3, 516, 846、美国专利号6, 261,483和Lee等(2002) J. Microenca psulation19:559-569。
[0024] 可用于实施本发明的脲-甲醛预缩合物的示例有URAC 180和URAC 186,它们是 特拉华州威尔明顿(Wilmington, Del.)的 Cytec 技术公司(Cytec Technology Corp.)的 商标。可用于实施本发明的三聚氰胺-甲醛预缩合物的示例有CYMEL U-60、CYMEL U-64和 CYMEL U-65,它们是特拉华州威尔明顿的Cytec技术公司的商标。对于交联所述经取代或 未取代的丙烯酸聚合物或共聚物,优选作为预缩合物使用。在本发明实施中,脲-甲醛预缩 合物/三聚氰胺-甲醛预缩合物对经取代/未取代的丙烯酸聚合物/共聚物的摩尔比在约 9:1?约1:9范围内,优选约5:1?约1:5且最优选约2:1?约1:2。
[0025] 在本发明的一种实施方式中,微胶囊具有由伯胺和/或仲胺反应基团或其混合物 组成的聚合物且也可使用交联剂。参见US 2006/0248665。胺聚合物可具有伯胺和/或仲 胺官能性且可以是天然或合成来源的。天然来源的含胺聚合物通常有蛋白质如明胶和白蛋 白以及一些多糖。合成的胺聚合物包括不同程度的经水解聚乙烯甲酰胺、聚乙烯胺、聚烯丙 基胺和具有伯胺和仲胺侧基的其它合成聚合物。合适的胺聚合物的示例有可获自BASF公 司的LUPAMIN系列聚乙烯甲酰胺。这些材料的分子量可在10, 000?1,000, 000范围。
[0026] 脲-甲醛或三聚氰胺-甲醛胶囊也可包含能结合游离甲醛的甲醛清除剂。当胶囊 是用于水性介质时,甲醛清除剂如亚硫酸钠、三聚氰胺、甘氨酸和二肼羰是合适的。当胶囊 旨在用于具有低pH的产品如织物护理调理剂时,甲醛清除剂优选选自β二酮如β-酮酯, 或选自1,3-二醇如丙二醇。优选的β-酮酯包括烷基-丙二酸酯,烷基乙酰乙酸酯和聚乙 烯醇乙酰乙酸酯。
[0027] 聚脲胶囊。聚脲胶囊也是本领域熟知的。例如,异氰酸酯基胶囊壁技术公开 在 WO 2004/054362 ;EP 0 148149 ;EP 0 017 409 BI;美国专利号 4, 417, 916、美国专利 号4, 124, 526、美国专利号5, 583, 090、美国专利号6, 566, 306、美国专利号6, 730, 635、 WO 90/08468、WO 92/13450、美国专利号4, 681,806、美国专利号4, 285, 720和美国专利号 6, 340, 653。
[0028] 适用于本发明的异氰酸酯包括例如:1,5-萘二异氰酸酯,4, 4' -二苯基甲烷二 异氰酸酯(MOI),氢化MDI (H12MDI),苯二甲撑二异氰酸酯(XDI),四甲基二甲苯二异氰酸 酯(TMXDI),4, 4'-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯,二和四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯, 4, 4' -二苄基二异氰酸酯,1,3-亚苯基二异氰酸酯,1,4-亚苯基二异氰酸酯,甲苯二异氰 酸酯(TDI)的异构体,可选在混合物中,1-甲基-2, 4-二异氰酸基环己烷,1,6-二异氰酸 基-2, 2, 4-三甲基己烷,1,6-二异氰酸基-2, 4, 4-三甲基己烷,1-异氰酸基甲基-3-异氰 酸基-1,5, 5-三甲基环己烷,氯化和溴化二异氰酸酯,含磷二异氰酸酯,4, 4' -二异氰酸基 苯基全氟乙烷,四甲氧基丁烷1,4-二异氰酸酯,丁烷1,4-二异氰酸酯,己烷1,6-二异氰酸 酯(HDI),二环己基甲烷二异氰酸酯,环己烷1,4-二异氰酸酯,乙烯二异氰酸酯,邻苯二甲 酸二异氰酸基乙基醚,还有含反应性氢原子的多异氰酸酯,例如1-氯甲基苯基2, 4-二异氰 酸酯,1-溴甲基苯基
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