一种芳杂环衍生物及其制备方法以及一种有机电致发光器件的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机光电材料技术领域，尤其涉及一种芳杂环衍生物及其制备方法以 及一种有机电致发光器件。
【背景技术】
[0002] 有机电致发光器件（OLED)是一种新型的平面显示器件，一般由两个对置的电极 和插入在该两个电极之间的至少一层有机发光化合物组成。电荷被注入到在阳极和阴极之 间形成的有机层中，以形成电子和空穴对，使具有荧光或磷光特性的有机化合物产生了光 发射。
[0003] 有机电致发光器件由于具有节能、响应速度快、颜色稳定、环境适应性强、无辐射、 质量轻、厚度薄等特点，随着近几年光电通讯和多媒体领域的迅速发展，有机光电子材料已 成为现代社会信息和电子产业的核心。但是，该领域的研究尚有一些关键问题没有得到真 正解决，器件寿命短、发光效率低成为制约其广泛应用的瓶颈。
【发明内容】
[0004] 有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种芳杂环衍生物及其制备方法以 及一种有机电致发光器件，由所述芳杂环衍生物制备的有机电致发光器件具有较高的发光 效率以及较长的寿命。
[0005] 本发明提供了一种芳杂环衍生物，具有式（I )所示结构：
[0006]
[0007] 其中，
[0008] L1' L2、L3、L4独立的选自 0 或 1 ;
[0009] (^和Q 2独立的选自氮、氧、硫、碳原子数6~30的芳基或碳原子数1~30的杂环 基；
[0010] R1选自氢原子、氰基、碳原子数是1~30的烷基、取代或未取代的碳原子数6~50 的芳基、取代或未取代的碳原子数5~50的杂环基、取代或未取代的碳原子数7~30的芳 香族胺基、取代或未取代的碳原子数7~30的芳烷氧基或取代或未取代的碳原子数7~30 的芳烧疏基；
[0011] Ar^ Ar2、Ar3、Ar4独立的选自氢原子、取代或未取代的碳原子数7~50的芳烷基、 取代或未取代的碳原子数7~50的芳烷氧基、取代或未取代的碳原子数7~50的芳烷巯 基、碳原子数6~50的芳基、取代或未取代的碳原子数5~50的杂环基、取代或未取代的 碳原子数7~30的芳香族胺基。
[0012] 优选的，所述芳杂环衍生物具有以下结构：
[0013]
[0014]
[0015] 其中，
[0016] Z1-Z16独立的选自CH、C或N ;
[0017] 1^和L 4独立的选自0或1 ;
[0018] R1选自氢原子、氰基、碳原子数是1~30的烷基、取代或未取代的碳原子数6~50 的芳基、取代或未取代的碳原子数5~50的杂环基、取代或未取代的碳原子数7~30的芳 香族胺基、取代或未取代的碳原子数7~30的芳烷氧基或取代或未取代的碳原子数7~30 的芳烧疏基；
[0019] Ari、Ar2、Ar3、Ar 4独立的选自氢原子、取代或未取代的碳原子数7~50的芳烷基、 取代或未取代的碳原子数7~50的芳烷氧基、取代或未取代的碳原子数7~50的芳烷巯 基、碳原子数6~50的芳基、取代或未取代的碳原子数5~50的杂环基、取代或未取代的 碳原子数7~30的芳香族胺基。
[0020] 优选的，所述芳杂环衍生物中，-R1选自以下结构：
[0021]
[0023] 其中，
[0024] Z1- Z s独立的选自CH、C或N ;
[0025] R'廊R' 2独立的选自碳原子数是1~30的烷基、碳原子数6~50的芳基、取代 或未取代的碳原子数5~50的杂环基或取代或未取代的碳原子数6~30的芳香族胺基。
[0026] 优选的，所述芳杂环衍生物中，-Ar^ -Ar2、-Ar3、-Ar4独立的选自以下式（1)~式 (35)所示结构：
[0027]
[0029] 其中，
[0030] X和Y独立的选自氢原子、卤素原子、氰基、取代或未取代的碳原子数1~30的烷 基、取代或未取代的碳原子数1~30的烷氧基、取代或未取代的碳原子数2~30的烯基、取 代或未取代的碳原子数7~30的芳烷基、取代或未取代的碳原子数7~30的芳烷氧基、取 代或未取代的碳原子数6~30的芳基、取代或未取代的碳原子数6~30的芳氧基、取代或 未取代的碳原子数5~30的杂环基或者取代或未取代的碳原子数7~30的芳香族胺基。
[0031] 优选的，当仏和Q 2都是苯基、R i为氰基或苯基时，Ar :和Ar 2独立的选自取代或未 取代的碳原子数7~50的芳基、取代或未取代的碳原子数5~50的杂环基或者取代或未 取代的碳原子数7~30的芳香族胺基。
[0032] 优选的，LjP L2F同时为0。
[0033] 本发明还提供了一种芳杂环衍生物的制备方法，包括：
[0034] 将式（III )所示的化合物与式（IV)所示的化合物和式（V)所示的化合物进行反 应，得到式（I)所示的芳杂环衍生物；
[0035]
[0036] 其中，
[0037] X'为齒原子，Y'与Y1'独立的选自B(OH)^H;
[0038] L1' L2、L3、L4独立的选自 0 或 1 ;
[0039] (^和Q 2独立的选自氮、氧、硫、碳原子数6~30的芳基或碳原子数1~30的杂环 基；
[0040] R1选自氢原子、氰基、碳原子数是1~30的烷基、取代或未取代的碳原子数6~50 的芳基、取代或未取代的碳原子数5~50的杂环基、取代或未取代的碳原子数7~30的芳 香族胺基、取代或未取代的碳原子数7~30的芳烷氧基或取代或未取代的碳原子数7~30 的芳烧疏基；
[0041] Ari、Ar2、Ar3、Ar 4独立的选自氢原子、取代或未取代的碳原子数7~50的芳烷基、 取代或未取代的碳原子数7~50的芳烷氧基、取代或未取代的碳原子数7~50的芳烷巯 基、碳原子数6~50的芳基、取代或未取代的碳原子数5~50的杂环基、取代或未取代的 碳原子数7~30的芳香族胺基。
[0042] 本发明还提供了一种有机电致发光器件，包括上述芳杂环衍生物或上述制备方法 制备的芳杂环衍生物。
[0043] 优选的，上述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极和设置于所述第一电极 与第二电极之间的有机物层；所述有机物层包括上述芳杂环衍生物或上述制备方法制备的 芳杂环衍生物。
[0044] 本发明还提供了一种有机光电材料，包括权利要求1~6任意一项所述的芳杂环 化合物或权利要求7所述的制备方法制备的芳杂环化合物；所述有机光电材料包括有机太 阳电池、电子纸、有机感光体或有机晶体管。
[0045] 与现有技术相比，本发明提供了一种芳杂环衍生物，具有式（I )所示结构，其中， LpL2、L3、L4独立的选自0或I ;Q JP Q2独立的选自氮、氧、硫、碳原子数6~30的芳基或碳 原子数1~30的杂环基；R1选自氢原子、氰基、碳原子数是1~30的烷基、取代或未取代的 碳原子数6~50的芳基、取代或未取代的碳原子数5~50的杂环基、取代或未取代的碳原 子数7~30的芳香族胺基、取代或未取代的碳原子数7~30的芳烷氧基或取代或未取代 的碳原子数7~30的芳烷巯基；463巧、4巧34独立的选自氢原子、取代或未取代的碳原 子数7~50的芳烷基、取代或未取代的碳原子数7~50的芳烷氧基、取代或未取代的碳原 子数7~50的芳烷巯基、碳原子数6~50的芳基、取代或未取代的碳原子数5~50的杂 环基、取代或未取代的碳原子数7~30的芳香族胺基。与现有技术相比，本发明提供的芳 杂环衍生物是在吡啶并[3, 4-g]芳杂环衍生物中引入Qi、Q2、Ar^ Ar2、六1~3与Ar 4基团，可提 高电子密集度及技能，同时，R1可以改善芳杂环衍生物的性能，从而使包含式（I)所示的芳 杂环衍生物的有机电致发光器件具备较高的亮度、较好的耐热性、长寿命及高效率等特点。
【具体实施方式】
[0046] 本发明提供了一种芳杂环衍生物，具有式（I )所示结构：
[0047]
[0048] 其中，
[0049] L1' L2、L3、L4独立的选自 0 或 1 ;
[0050] (^和Q 2独立的选自氮、氧、硫、碳原子数6~30的芳基或碳原子数1~30的杂环 基；
[0051] R1选自氢原子、氰基、碳原子数是1~30的烷基、取代或未取代的碳原子数6~50 的芳基、取代或未取代的碳原子数5~50的杂环基、取代或未取代的碳原子数7~30的芳 香族胺基、取代或未取代的碳原子数7~30的芳烷氧基或取代或未取代的碳原子数7~30 的芳烧疏基；
[0052] Ari、Ar2、Ar3、Ar 4独立的选自氢原子、取代或未取代的碳原子数7~50的芳烷基、 取代或未取代的碳原子数7~50的芳烷氧基、取代或未取代的碳原子数7~50的芳烷巯 基、碳原子数6~50的芳基、取代或未取代的碳原子数5~50的杂环基、取代或未取代的 碳原子数7~30的芳香族胺基。
[0053] 本发明提供的芳杂环衍生物是在吡啶并[3, 4-g]芳杂环衍生物中引入Qi、Q2、Ari、 八巧^巧与Ar4基团，可提高电子密集度及技能，同时，1可以改善芳杂环衍生物的性能，从而 使包含式（I)所示的芳杂环衍生物的有机电致发光器件具备较高的亮度、较好的耐热性、 长寿命及高效率等特点。
[0054] 本发明所提供的式（I )所示芳杂环衍生物中，所述LpLpLr^L4独立的选自0 或1，优选Lp L2、1^与L 4不同时为0 ;更优选的，L r L2F同时为0 ;在本发明的某些具体实 施例中，L2均为1，L 3与L4独立的选自0或1。
[0055] QjPI Q 2独立的选自氮、氧、硫、碳原子数6~30的芳基或碳原子数1~30的杂环 基；优选为氮、氧、硫、碳原子数6~24的芳基或碳原子数1~24的杂环基；更优选为氮、 氧、硫、碳原子数6~14的芳基或碳原子数1~14的杂环基。
[0056] 本发明中，优选当仏和Q2都是苯基、R i为氰基或苯基时，Ar JP Ar 2独立的选自取 代或未取代的碳原子数7~50的芳基、取代或未取代的碳原子数5~50的杂环基或者取 代或未取代的碳原子数7~30的芳香族胺基。
[0057] 本发明优选的，所述芳杂环衍生物具有以下任意结构：
[0058]
[0060] 其中，
[0061] Z1- Z 16独立的选自CH、C或N。
[0062] R1选自氢原子、氰基、碳原子数是1~30的烷基、取代或未取代的碳原子数6~ 50的芳基、取