一种芳杂环衍生物及其制备方法以及一种有机电致发光器件的制作方法_2

文档序号:9365664阅读:来源:国知局
代或未取代的碳原子数5~50的杂环基、取代或未取代的碳原子数7~30的 芳香族胺基、取代或未取代的碳原子数7~30的芳烷氧基或取代或未取代的碳原子数7~ 30的芳烷巯基;优选为氢原子、氰基、碳原子数是1~15的烷基、取代或未取代的碳原子数 6~14的芳基、取代或未取代的碳原子数5~14的杂环基、取代或未取代的碳原子数7~ 14的芳香族胺基、取代或未取代的碳原子数7~14的芳烷氧基或取代或未取代的碳原子数 7~14的芳烷巯基。
[0063] 本发明中,&更优选为H,即所述杂芳环衍生物具有以下任意结构:
[0064]
[0065]


[0072] 其中,
[0073] Z1- Z s独立的选自CH、C或N ;
[0074] R'廊R' 2独立的选自碳原子数是1~30的烷基、碳原子数6~50的芳基、取代或 未取代的碳原子数5~50的杂环基或取代或未取代的碳原子数6~30的芳香族胺基;更 优选为碳原子数是1~15的烷基、碳原子数6~30的芳基、取代或未取代的碳原子数5~ 30的杂环基或取代或未取代的碳原子数6~15的芳香族胺基;在本发明的某些具体实施 例中,R 1选自以下基团:苯基、吡啶基、喹啉基、邻菲罗啉基、N,N-二苯基胺基、吡啶-4-基 氧基、吡啶-4-基巯基或C5~C15烷基。
[0075] L3、L4、Rn Ar0 Ar2、Ar3、Ar4与上述 L 3、L4、Rn Ar0 Ar2、Ar3、Ar4的范围相同,在此不 再赘述。
[0076] 本发明中,Ari、Ar2、Ar3、Ar4独立的选自氢原子、取代或未取代的碳原子数7~50 的芳烷基、取代或未取代的碳原子数7~50的芳烷氧基、取代或未取代的碳原子数7~50 的芳烷巯基、碳原子数6~50的芳基、取代或未取代的碳原子数5~50的杂环基、取代或 未取代的碳原子数7~30的芳香族胺基。更优选为氢原子、取代或未取代的碳原子数7~ 30的芳烷基、取代或未取代的碳原子数7~30的芳烷氧基、取代或未取代的碳原子数7~ 30的芳烷巯基、碳原子数6~30的芳基、取代或未取代的碳原子数5~30的杂环基、取代 或未取代的碳原子数7~14的芳香族胺基。在本发明的某些具体实施例中,A ri、Ar2、Ar3、 Ar4独立的选自以下式(1)~式(35)所示结构:
[0077]

[0079] 本发明中,上述取代的芳基、取代的杂环基、取代的芳香族胺基、取代的芳烷氧基、 取代的芳烷巯基、取代的芳烷基、取代的烯基、取代的芳氧基中,所述取代的是指含有取代 基的,所述取代基优选选自卤素、Cl~C30的烷基、C2~C30的烯基、C2~C30的炔基、羟 基、Cl~C30的烷氧基、氨基、硝基、巯基、硫醚基、亚胺基、氰基、酰胺基、膦酸根、膦、羧基、 硫代羰基、磺酰基、氨磺酰基、羰基、醛基、酯基、乙酰基、乙酰氧基、氨基甲酰基、氧代基(= 〇)、卤代烷基、取代的氨酰基和氨基烷基、环烷基(可为单环、稠合多环或非稠合多环)、杂 环基(可为单环、稠合多环或非稠合多环)、单环或稠合或非稠合多环芳基(如苯基、萘基、 吡咯基、吲哚基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、三唑基、四唑基、吡唑 基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基、苯并咪唑基、苯并噻吩基或苯并呋 喃基)、氨基、-O-Cl~C20的烷基、0-芳基、芳基、芳基-Cl~C20的烷基、-C0 2CH3、-CONH2 、-OCH2CONH2、-NH2、-SO2NH 2、-OCHF2、-CF3、-OCF3。这些取代基可任选地进一步被选自上述基团 的取代基取代。本发明中,所述取代基更优选选自以下式36~65中的任一取代基:
[0080]

[0085] 其中,
[0086] X'为齒原子,Y'与Y1'独立的选自B(OH)^H;
[0087] L1' L2、L3、L4独立的选自0或1;
[0088] (^和Q 2独立的选自氮、氧、硫、碳原子数6~30的芳基或碳原子数1~30的杂环 基;
[0089] R1选自氢原子、氰基、碳原子数是1~30的烷基、取代或未取代的碳原子数6~50 的芳基、取代或未取代的碳原子数5~50的杂环基、取代或未取代的碳原子数7~30的芳 香族胺基、取代或未取代的碳原子数7~30的芳烷氧基或取代或未取代的碳原子数7~30 的芳烧疏基;
[0090] Ari、Ar2、Ar3、Ar4独立的选自氢原子、取代或未取代的碳原子数7~50的芳烷基、 取代或未取代的碳原子数7~50的芳烷氧基、取代或未取代的碳原子数7~50的芳烷巯 基、碳原子数6~50的芳基、取代或未取代的碳原子数5~50的杂环基、取代或未取代的 碳原子数7~30的芳香族胺基。
[0091] 其中,所述Lp L2、L3、L4、Qp Q2、Arp Ar2、Ar3、ArA R丨均同上所述,在此不再赘述。
[0092] 本发明对上述反应原料的来源并没有特殊的限制,可为市售也可为制备。本发明 中所述式(III)所示的化合物优选按照以下方法进行制备:
[0094] 本发明中,当仏或〇2为06~C30的芳基或Cl~C30的杂环基时,Y'或Y/为 B (OH) 2,式(III)所示的化合物与式(IV)所示的化合物或式(V)所示的化合物在催化剂作 用下进行Suzuki偶联反应,所述反应条件为本领域技术人员熟知的反应条件即可,并无特 殊的限制。
[0095] 当所述Ql或Q2为N、0或S时,Y'或Y1'为H,此时,式(III)所示的化合物与式 (IV)所示的化合物或式(V)所示的化合物进行置换反应;所述置换反应的条件为本领域技 术人员熟知的置换反应条件即可,并无特殊的限制。
[0096] 上述反应式中,所述R1、X '均同上所述,在此不再赘述。
[0097] 本发明中,当Y '为B(OH)Jt,所述式(IV)所示的化合物优选按照以下方法制 备:
[0102] X "为卤素原子。
[0103] 在本发明中,当所述1^与1^同时为0时,将式(III)所示的化合物还原即可得到 式⑴所示的化合物。
[0104] 本发明提供的芳杂环衍生物制备方法简单,易于产业化。
[0105] 本发明还提供了一种有机电致发光器件,包括上述的式(I)所示的芳杂环衍生 物。
[0106] 所述有机电致发光器件为本领域技术人员熟知的有机电致发光器件即可,本发明 优选包括第一电极、第二电极和设置于所述第一电极与第二电极之间的有机物层;所述有 机物层包含上述的芳杂环衍生物。
[0107] 本发明中,所述有机物层是指有机电致发光器件第一电极和第二电极之间的全部 层。所述有机物层中的至少一层为发光层。
[0108] 按照本发明,所述有机物层优选包括空穴注入层、空穴传输层、既具备空穴注入又 具备空穴传输技能层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层与既具备 电子传输又具备电子注入技能层中的一层或多层,更优选包括依次设置的空穴注入层、空 穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层与电子注入层或依次设置的既具 备空穴注入又具备空穴传输技能层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层与既具备电子传输又 具备电子注入技能层。
[0109] 当本发明有机物层包含空穴注入层、空穴传输层或既具备空穴注入又具备空穴传 输技能层时,优选所述空穴注入层、空穴传输层或既具备空穴注入又具备空穴传输技能层 中至少一层包含空穴注入物质、空穴传输物质或既具备空穴注入又具备空穴传输技能的物 质。
[0110] 当本发明有机物层为单层结构时,所述有机物层为发光层,当所述有机物层为多 层结构时,所述有机物层包括发光层;所述发光层中优选包括磷光主体、荧光主体、磷光掺 杂材料与荧光掺杂材料中的一种或多种;所述磷光主体、荧光主体、磷光掺杂材料与荧光掺 杂材料中的一种或多种为式(I)所示的芳杂环衍生物。
[0111] 所述发光层还可优选为红色、黄色或青色发光层,所述芳杂环衍生物为红色、黄色 或青色发光层的主体或掺杂物质。如,当所述发光层为青色发光层时,所述式(I)所示的芳 杂环衍生物在用于青色主体或青色掺杂时,可提供高效率、高亮度、高分辨率及长寿命的有 机发光器件。
[0112] 当所述有机物层包括电子传输层时,所述电子传输层可包括式(I)所示的芳杂环 衍生物和/或金属化合物。所述金属化合物为本领域技术人员熟知的用于电子传输的物质 即可,并无特殊的限制。
[0113] 当所述有机物层同时包括发光层与电子传输层时,所述发光层与电子传输层可分 别包括结构相同或不相同的式(I)所示的芳杂环衍生物。
[0114] 本发明提供的有机电致发光器件,利用式(I)所示的芳杂环衍生物及常规材料制 成即可,本发明对所述有机电致发光器件的制备方法并无限定,本领域常规方法即可,本发 明优选利用薄膜蒸镀、电子束蒸发或物理气相沉积等方法在基板上蒸镀金属及具有导电性 的氧化物及它们的合金形成阳极,然后在其上形成有机物层及蒸镀阴极,得到有机电致发 光器件。
[0115] 所述有机物层可以同时包括上述的空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻 挡层及电子传输层的多层结构,并且这些多层结构可按照上述薄膜蒸镀、电子束蒸发或 物理气相沉积等方法蒸镀,也可使用多样的高分子材料溶剂工程替代蒸镀方法,如旋转 涂膜(spin-coating)、薄带成型(tape-casting)、刮片法(doctor-blading)、丝网印刷 (Screen-Printing)、喷墨印刷或热成像(Thermal-Imaging)等方法减少层数制造。
[0116] 本发明提供的有机电致发光器件按照使用的材料也可分为前面发光、背面发光或 两面发光;并且该有机电致发光器件可以同样原理应用在有机发光器件(OLED)、有机太阳 电池(OSC)、电子纸(e-paper)、有机感光体(OPC)或有机薄膜晶体管(OTFT)上。
[0117] 本发明提供的式(I)所示的芳杂环衍生物在有机太阳电池、照明用0LED、柔性 0LED、有机感光体及有机晶体管等有机器件中也可按照适用有机发光器件的原理适用。
[0118] 本发明还提供了一种有机光电材料,包括上述式(I)所示的异喹啉类化合物;所 述有机光电材料包括有机太阳电池、电子纸、有机感光体或有机晶体管。
[0119] 为了进一步说明本发明,下面结合实施例对本发明提供的芳杂环衍生物及其制备 方法以及有机电致发光器件进行详细描述。
[0120] 实施例1
[0121] 中间体2-氯-5-苯基吡嗪(A-I)的合成:
[0122]
[0123] 将
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