胖是390。之后，反应混合物在180°C下保温1小 时。在渐干来自反应器的产物之前15min，在揽动下将4. 85克对甲苯横酸甲醋（MPTS)(奥 德里奇，>98%)添加到反应器中。最终产物在环境温度下是固体并且用于制备实例4和 5中的粉末涂料调配物。
[00W连例2 (对照）
[0067] 10升钢制反应器在50°C下在氮气垫下馈入4.化gCSR分散液1。温度增加到120°C 并且在揽动下添加3. 0克DBU。在165-180°C下逐滴添加1.化gPAPI94。在完成PAPI94 添加之后15分钟获取样品。固体环氧树脂样品的邸胖是269。之后，反应混合物在180°C 下保温2. 5小时。最终产物在环境温度下是粘性液体并且被丢弃。
[0068]连例 3
[0069] 10升钢制反应器在50°C下在氮气垫下馈入4.8kgCSR分散液2。温度增加到120°C 并且在揽动下添加3. 0克DBU。在165-180°C下逐滴添加1.化gPAPI94。在完成PAPI94 添加之后15分钟获取样品。固体环氧树脂样品的EEW是383。之后，反应混合物在180°C 下保温1. 0小时。在渐干来自反应器的产物之前15min，在揽动下将5. 72克MPTS添加到反 应器中。最终产物在环境温度下是固体并且用于制备实例5中的粉末涂料调配物。
[0070] 如图1中所示，借助凝结随后脱水并且干燥分离的核壳橡胶（用于CSR分散液2 中）对环氧树脂-异氯酸醋进展反应的影响与借助喷雾干燥分离的核壳橡胶（用于CSR分 散液1中）不同，但是具有类似的反应器温度分布。
[0071]连例4 (对照）
[0072] 通过混合W下各者来制备烙结环氧树脂涂料粉末调配物；741. 5克来自实例1的 树脂、23. 22克阿米丘尔（Ami州re)CG1200(获自空气产品（AirProducts)的二氯二胺 粉末）、9. 34克伊匹丘尔巧picure)P101 (获自迈图（Momentive)的与双酪A环氧树脂的 2-甲基咪挫加合物）、10克莫达弗洛（Modaflow)粉末III(流动改性物，由氯特表面技术 公司（切tecSurfaceSpecialties)制造的二氧化娃载体中的丙締酸己醋/丙締酸2-己 基己醋共聚物）、215. 9克凡希尔（Vansil)W20(由R.T.范德比尔特有限公司（Vanderbilt Company，Inc.)供应的娃灰石填充剂）W及6.OgC油-0-SilM5(获自卡博特公司（C油ot Corp.)的胶态二氧化娃）。钢条在242°C下加热并且浸没到所得粉末涂料中，随后使其在 242°C下固化3分钟并且水骤冷10分钟。平均F邸涂层厚度是约380微米（15密耳）。使用 由NACERP0394-2002H4. 3建议的程序使所述条在-30°C下弯曲。所述条未能达到3. 0° / PD并且显示数个裂纹和与金属的总分层。所得烙结环氧树脂涂料显示根据IS021809-2通 过DSC测量，起始玻璃转化温度（Tg)是165°C。
[0073]实例5
[0074] 通过混合W下各者来制备烙结环氧树脂涂料粉末调配物；416. 7g来自实例3的树 月旨、324. 5g来自实例1的树脂、22. 3g阿米丘尔CG1200、8. 7g伊匹丘尔PlOlUOg莫达弗 洛粉末III、217.8g凡希尔W20W及6gC油-0-SilM5。钢条在242°C下加热并且浸没到 所得粉末涂料中，随后使其在242°C下固化3分钟并且水骤冷10分钟。平均F邸涂层厚度 是约380微米（15密耳）。使用由NACERP0394-2002H4. 3建议的程序使所述条在-30°C下 弯曲。所述条通过5.0° /PD并且显示无裂纹、应力斑痕或与金属分层。所得烙结环氧树脂 涂料显示根据ISO21809-2通过DSC测量，起始Tg是165°C。
[0075] W下表I显示各种调配物的组分和每个样品的邸胖。图1显示在实例1、2W及3 中的树脂合成期间记录的时间与温度曲线。如可W观察到，在实例1、2W及3中的树脂合 成期间，反应物温度类似。但是，实例2未显示显著进展反应。
[007引表I;连例1、2Pi及3中的树胎的配方巧邸W[0077]
【主权项】
1. 一种聚合物，包含： a) 热固性环氧基封端的含有噁唑烷酮环的聚合物，其通过以下物质改性： b) 核壳橡胶粒子，其中至少50%所述核壳橡胶粒子通过包含以下的方法制备： I) 在水性分散介质中进行单体的乳液聚合形成热塑性核壳橡胶粒子； II) 使所述热塑性核壳橡胶粒子凝结形成浆料；以及 III) 使所述浆料脱水形成脱水粒子，以及 IV) 干燥所述脱水粒子形成经干燥粒子。
2. 根据权利要求1所述的聚合物，其中所述聚合物通过： (i) 使具有所述核壳橡胶粒子的至少一种液体环氧树脂的分散液与 (ii) 至少一种聚异氰酸酯化合物在以下物质存在下反应来获得： (iii) 至少一种催化剂。
3. 根据权利要求1或2所述的聚合物，其中呈分散形式的含有所述核壳橡胶粒子的所 述至少一种环氧树脂是二缩水甘油醚。
4. 根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合物，其中所述分散液（i)的核壳橡胶 含量是至少10重量％。
5. 根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合物，其中所述分散液（i)与至少一种 环氧树脂和至少一种能够在环氧基之间形成交联的二官能或多官能亲核化合物的组合掺 合。
6. 根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合物，其中所述至少一种聚异氰酸酯化 合物选自由聚合4,4'-亚甲基双（苯基异氰酸酯）（聚合MDI)和4,4'-亚甲基双（苯 基异氰酸酯）（MDI)组成的群组。
7. 根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合物，其中分散液（i)中的所述至少一 种液体环氧树脂与所述至少一种聚异氰酸酯化合物的重量比是75 : 25到85 : 15。
8. 根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合物，其中所述聚合物中噁唑烷酮环与 异氰尿酸酯环的比率是约95 : 5到约100 : 0。
9. 根据前述权利要求中任一权利要求所述的聚合物，其中所述聚合物的环氧当量是至 少约350。
10. -种制造环氧基封端的含有噁唑烷酮环的聚合物的方法，包含： 使至少一种聚异氰酸酯化合物与以下各者的混合物接触： (i) 具有核壳橡胶粒子的至少一种液体环氧树脂的分散液；和 (ii) 能够催化环氧基与异氰酸酯基之间的反应的催化剂，所述反应是在所述核 壳橡胶粒子的存在下在噁唑烷酮环的形成优于异氰尿酸酯环的形成的条件下进行的。
11. 根据权利要求10所述的方法，其中所述至少一种聚异氰酸酯化合物选自由聚合4， 4'-亚甲基双（苯基异氰酸酯）（聚合MDI)和4,V-亚甲基双（苯基异氰酸酯）（MDI) 组成的群组。
12. 根据权利要求10或11中任一权利要求所述的方法，其中所述至少一种聚异氰酸酯 化合物的所述接触在两个或两个以上步骤中进行。
13. 根据权利要求10到12中任一权利要求所述的方法，其中所述条件包含至少约 150°C的温度。
14. 根据权利要求10到13中任一权利要求所述的方法，其中分散液（i)中的所述至少 一种液体环氧树脂包含双酚A二缩水甘油醚。
15. -种热固性粉末涂料组合物，其中所述组合物包含： (a) 根据权利要求1所述的聚合物，和 (b) -或多种固化催化剂。
16. -种衬底，其上具有由根据权利要求14所述的热固性粉末涂料组合物制成的熔结 环氧树脂涂料。
【专利摘要】本发明公开一种聚合物，包含：a)热固性环氧基封端的含有嗯唑烷酮环的聚合物，其通过b)核壳橡胶粒子改性，其中至少50％所述核壳橡胶粒子通过包含以下的方法制备：I)在水性分散介质中进行单体的乳液聚合形成热塑性核壳橡胶粒子；II)使所述热塑性核壳橡胶粒子凝结形成浆料；以及III)使所述浆料脱水形成脱水粒子以及IV)干燥所述脱水粒子形成经干燥粒子。
【IPC分类】C08G59-26, C08G59-02
【公开号】CN104704018
【申请号】CN201380052928
【发明人】F·A·瓦尔加斯
【申请人】陶氏环球技术有限公司
【公开日】2015年6月10日
【申请日】2013年10月13日
【公告号】EP2909249A2, US20150225576, WO2014062531A2, WO2014062531A3