对二甲苯制造中的吹扫料流的制作方法
【专利说明】
[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本申请要求于2012年10月9日提交的临时申请No. 61/711,341的权益，其公开 内容全文引入本文作为参考。
技术领域
[0003] 本申请涉及加工来自对二甲苯制造方法的吹扫料流。
【背景技术】
[0004] 乙基苯（EB)、对二甲苯（PX)、邻二甲苯（OX)和间二甲苯（MX)经常一起存在于来 自化工厂和炼油厂的(： 8芳族产物料流中。这些(：8化合物中，尽管EB是用于生产苯乙烯的 重要原料，但由于各种原因，用于生产苯乙烯的大多数EB原料是通过采用乙烯将苯烷基化 来制造的，而不是通过由C 8芳烃料流回收EB。在这三种二甲苯异构体中，PX具有最大的商 业市场，并且主要用于制造对苯二甲酸和对苯二甲酸酯，对苯二甲酸和对苯二甲酸酯用于 制造各种聚合物，例如聚（对苯二甲酸乙二醇酯）、聚（对苯二甲酸丙二醇酯）和聚（对苯 二甲酸丁二醇酯）。尽管OX和MX可以用作溶剂和用于制造产品比如邻苯二甲酸酐和间苯 二甲酸的原材料，对于OX和MX以及它们的下游衍生物的市场需要仍然远远地小于对于PX 的市场需求。
[0005] 由于PX与二甲苯的其它异构体相比具有更高的需求，在由任何给定来源的(38芳 族材料将PX生产最大化方面存在显著的商业关注。然而，为了实现将PX产率最大化这一 目标，仍有许多大的技术挑战有待克服。例如，四种C 8芳族化合物，特别是三种二甲苯异构 体，通常以由特定工厂或炼油厂中C8芳族料流生产的热力学指示的浓度存在。因此，PX的 生产是受限的，至多达到C 8芳族料流中最初存在的量，除非使用额外的加工步骤来提高PX 的量和/或改进PX的回收效率。
[0006] 已知各种方法来提高PX在C8芳族料流中的浓度。这些方法通常涉及将分离步骤 (其中将至少一部分PX回收以生产贫含PX的料流）和二甲苯异构化步骤（其中所述贫含 PX的料流的PX含量向着平衡浓度返回）之间的料流循环。一种提高PX产率的商业上有 利的方法包括在至少部分液相的条件下实施二甲苯的异构化以使得二甲苯的损失最小化。 然而，在这些条件下，在二甲苯异构化步骤中几乎没有或者没有EB可以被转化，和因此，EB 在二甲苯回路中的含量可以积聚到非常高的水平。因此，为了控制EB在二甲苯回路中的浓 度，频繁地需要从二甲苯回路中除去吹扫料流。尽管也含有有价值的二甲苯，通常将这一吹 扫料流送至动力汽油池或者其它应用（它们具有比PX更低的经济价值）。本申请寻求提供 一种将所述吹扫料流升级的方法，将其转化为包括苯和/或PX的更有价值的产品。
【发明内容】
[0007] 发明概述
[0008] 根据本发明，提供了一种制造对二甲苯的方法，所述方法包括：
[0009] (a)将包含二甲苯和乙基苯的烃原料供应到对二甲苯提取系统；
[0010] (b)从所述对二甲苯提取系统中的所述原料回收富含对二甲苯的料流，以留下至 少一种贫含对二甲苯的料流；
[0011] (C)将至少一部分所述贫含对二甲苯的料流至少部分地在液相中进行异构化，以 产生对二甲苯浓度比所述贫含对二甲苯的料流更高的异构化料流；
[0012] (d)将至少一部分所述异构化料流循环到所述对二甲苯提取系统；
[0013] (e)从所述贫含对二甲苯的料流和/或所述异构化料流除去吹扫料流；和
[0014] (f)使至少一部分所述吹扫料流经历选自以下的至少一种化学加工步骤：
[0015] (i)将乙基苯异构化以产生对二甲苯；
[0016] (ii)将乙基苯脱乙基化以产生苯；
[0017] (iii)将乙基苯脱乙基化以产生苯和将二甲苯异构化以产生对二甲苯；
[0018] (iv)将乙基苯脱乙基化以产生苯和将所述苯甲基化以形成甲苯和对二甲苯；和
[0019] (V)将乙基苯甲基化以形成甲基化的乙基苯和/或多甲基化的乙基苯，将所述甲 基化的乙基苯和/或所述多甲基化的乙基苯脱乙基化以形成甲苯和对二甲苯，和将所述甲 苯甲基化以形成对二甲苯。
[0020] 在一个实施方案中，所述加工步骤包括将乙基苯至少部分地在气相中脱乙基化， 以产生乙基苯浓度比所述贫含对二甲苯的料流和/或所述异构化料流更低的含苯流出物 料流。
[0021] 在另一个实施方案中，所述加工步骤包括将乙基苯至少部分地在气相中异构化， 以产生乙基苯浓度比所述贫含对二甲苯的料流和/或所述异构化料流更低的含苯流出物 料流。
[0022] 在仍然另一个实施方案中，所述加工步骤包括将乙基苯脱乙基化和将二甲苯至 少部分地在气相中异构化，以产生乙基苯浓度比所述贫含对二甲苯的料流和/或所述异构 化料流更低的含苯流出物料流。
[0023] 适宜地，所述方法进一步包括将至少一部分所述流出物料流循环到所述对二甲 苯提取系统。非必要地，所述对二甲苯提取系统用于由所述流出物料流产生含苯-和/或 含甲苯的C 7-料流。然后，可以将所述含苯-和/或含甲苯的C7-料流与甲醇和/或二甲醚 在甲基化反应器中反应以形成含对二甲苯的产物料流，可以将所述含对二甲苯的产物料流 循环到所述对二甲苯提取系统。
[0024] 在一个实施方案中，所述对二甲苯提取系统包括用于除去C7-和C9+组分的至少 一个蒸馏单元，和用于回收所述富含对二甲苯的料流的分级结晶单元或选择性吸附单元。
[0025] 在一个实施方案中，通过使苯和/或甲苯与甲醇和/或二甲醚在甲基化反应器中 反应来生产所述烃原料。
[0026] 附图简述
[0027] 图1是常规对二甲苯（PX)生产和提取方法的流程图，其采用液相二甲苯异构化和 除去吹扫料流以控制乙基苯（EB)的积聚。
[0028] 图2(a)是根据本发明方法的流程图，其中将吹扫料流送至气相二甲苯异构化单 J Ll 〇
[0029] 图2(b)是根据本发明方法的流程图，其中将吹扫料流送至甲基化反应器以将乙 基苯转化为对二甲苯。
[0030] 图2(c)是根据本发明方法的流程图，其中将吹扫料流送至EB脱烷基化单元和然 后送至甲基化反应器。
[0031] 图2(d)是根据本发明方法的流程图，其中将吹扫料流送至用于将ΞΒ异构化成PX 的单元。
[0032] 发明详述
[0033] 如本文中所使用的，术语"Cn"烃，其中η是正整数，是指每个分子具有η个碳原 子数目的烃。例如，（： 8芳烃是指每个分子具有8个碳原子的芳烃或者芳烃的混合物。术语 "Cn+"径，其中η是正整数，是指每个分子具有至少η个碳原子数目的烃；而术语"C n_"烃， 其中η是正整数，是指每个分子具有至多η个碳原子数目的烃。
[0034] 制造 PX的方法包括将包含二甲苯和EB的烃原料供应到PX提取系统，其中从所述 原料回收富含PX的料流以留下贫含PX的料流。然后，将至少一部分所述贫含PX的料流进 料到二甲苯异构化单元，其中将所述贫含PX的料流在至少部分液相的条件下异构化，以产 生PX浓度比所述贫含PX的料流更高的异构化料流。然后，将至少一部分所述异构化料流 循环到所述PX提取系统以回收额外的ΡΧ，重复所述方法以限定所谓的二甲