树脂用碳酸钙填料以及含有该填料的树脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及树脂用碳酸巧填料W及含有该填料的树脂组合物，更详细而言，本发 明设及呈微粉极少的均匀粒子，且水分等挥发性成分也极少的树脂用碳酸巧填料W及配合 有该填料的树脂组合物。
[0002] 本发明的树脂用碳酸巧填料在特定的粒度范围内水分等挥发性成分的产生量极 少，因此不仅在W高浓度配合的现有的密封胶、地板材料、粘接剂用途，即使在配合于例如 加工温度高的聚醋系树脂或工序系树脂等树脂中的情况下，也能够得到热稳定性优异的树 脂组合物。
[0003] 进而，本发明的树脂用碳酸巧填料中微粉或粗粒极少，粒子的均匀性、分散性优 异，因此作为手机、笔记本电脑、电视机等的液晶用光反射板中使用的白色PET用微多孔形 成剂特别有用。
【背景技术】
[0004] 一直W来，碳酸巧在将氯己締树脂或丙締酸树脂与增塑剂混合而成的增塑溶胶 用途、与聚氨醋或娃树脂、聚硫树脂等混合而成的密封胶领域等中W高浓度配合。另一方 面，在合成树脂中，例如在W聚对苯二甲酸己二醇醋（PET)为代表的聚醋系树脂、W聚酷胺 (PA)、聚碳酸醋（PC)、聚苯硫離（PP巧为代表的工序系塑料等加工温度高的领域，迄今为止 为了光扩散材料、抗粘连材料等目的而配合微量的碳酸巧。
[0005] 例如，在采用向PET树脂中并用添加作为微多孔形成剂的进行了粒度调整的碳酸 巧和非相容性树脂进行拉伸膜化（片材化）的方法（专利文献1)、或者添加硫酸领等无机 微粒进行拉伸膜化（片材化）的方法（专利文献2)等中，W在PET树脂与微多孔形成剂的 界面形成空孔隙的方法制成的多孔白色PET膜在合成纸、（预付）卡类、标签、光学用反射 膜（片材）等多种多样的领域中被实用化。其中，在例如用于液晶电视用途的光反射膜的 情况下，要求液晶电视的高画质化、大画面化、低成本化。
[0006] 现有技术文献 专利文献 专利文献1 ;日本特开昭62-207337号公报 专利文献2 ;日本特开2005-125700号公报。
【发明内容】
[0007] 发明要解决的问题 在将碳酸巧与有机系非相容性树脂、硫酸领、氧化铁等其它微孔形成剂进行比较时，碳 酸巧不仅价格更低廉，而且与有机系非相容性树脂相比耐热性高，因此具有能够循环利用 制造白色PET膜时产生的端部分（耳部分）的优点，在环境方面和成品率方面也有利。
[000引另外，硫酸领、氧化铁的比重约为4~4. 5g/cm3,与之相对碳酸巧的比重较轻，约为 2. 7g/cm3,因此能够将添加重量减少至约2/3,故而在成本和轻量化方面有利。因此，配合了 碳酸巧的白色系多孔树脂系膜为市场所需要。
[0009] 然而，如果在白色PET树脂中W高浓度配合碳酸巧，则会有特别是存在于碳酸巧 微粒表面的水分等挥发性成分使白色系多孔树脂膜发泡化、或者碳酸巧微粒招致光学性能 下降的问题，迄今为止在W高浓度配合方面存在课题。
[0010] 本发明鉴于上述实际情况，为了解决上述问题，特别是为了能够在加工温度高的 树脂中W高浓度配合碳酸巧，其目的在于提供控制了存在于碳酸巧表面的水分等挥发性成 分的脱气性的、微粉粒子极少的碳酸巧填料，本发明的目的进一步在于提供即使将该填料 W高浓度配合在加工温度高的树脂中，也能使发泡等受到抑制，且热稳定性优异的树脂组 合物。
[0011] 用于解决问题的方案 本发明人为了解决上述课题进行了认真研究，结果发现微粉极少且调整为特定粒度的 碳酸巧即使W高浓度配合于加工温度高的树脂进行混炼，存在于碳酸巧表面的水分等挥发 性成分也容易脱气、并能够抑制发泡等，从而完成了本发明。
[0012] 目P，本发明的特征是树脂用碳酸巧填料，其特征在于，该树脂用碳酸巧填料在由电 子显微镜照片测定（Mountech公司制Mac-VIEW)的个数粒度分布直径中，粒径0. 26ymW 下的粒子的含有率为30%W下，且满足下式（a)、（b)和（C); (a) Dm巧/Dmv5《3. 0 (b) l.O《Sw《10. 0(m2/g) (c) Dma《5. 0 (体积 ％) 其中， Dm巧：在采用激光衍射式粒度分布测定装置（日机装公司制MICROTRACK MT-3300EXII)测定的体积粒度分布中，从小粒子侧累积的5%直径（ym); Dmv5 ;在采用电子显微镜测定的粒径（Mountech公司制Mac-VIEW)的个数粒度布中，从 小粒子侧累积的5%直径（ym); Sw ;BET比表面积（Mountech公司制Macsorb) (m2/g); Dma;在采用激光衍射式粒度分布测定装置（日机装公司制MICROTRACK MT-3300EXII)测定的体积粒度分布中，粒径3ymW上的粒子的含有率（体积％)。
[0013] 本发明的另一特征是用有机磯系表面处理剂进行了表面处理的树脂用碳酸巧填 料。
[0014] 本发明的又一特征是包含树脂和上述树脂用碳酸巧填料的树脂组合物。
[0015] 本发明的又一特征是上述树脂为聚醋系树脂。
[0016] 本发明的又一特征是上述聚醋树脂为光反射用聚对苯二甲酸己二醇醋。
[0017] 本发明的又一特征是上述树脂组合物为膜。
[001引发明的效果 本发明的树脂用碳酸巧填料微粉极少且被调整为特定粒度，由此与树脂混炼时的水分 等挥发性成分容易脱气，即使W高浓度配合在加工温度高的树脂中成形时也不会产生发泡 等问题，在要求反射率、耐光性等的液晶用光反射板、或者要求与金属膜的粘接力、光泽度 等的灯反射罩等光学领域中特别有用。
【附图说明】
[0019] 图1是实施例3所得的树脂用碳酸巧填料的电子显微镜（SEM)直径的照片（10000 倍）。
[0020] 图2是比较例1所得的树脂用碳酸巧填料的电子显微镜（SEM)直径的照片巧000 倍）。
【具体实施方式】
[0021] 本发明的树脂用碳酸巧填料（W下记为碳酸巧填料）在由电子显微镜照片测定 (Mountech公司制Mac-VIEW)的个数粒度分布直径中，粒径0. 26ymW下的粒子的含有率为 30%W下，且满足下式（a)、化）和（C): (a) Dm巧/Dmv5《3. 0 (b)l.O《Sw《10. 0(m2/g) (c) Dma《5. 0 (体积 ％) 其中， Dm巧：在采用激光衍射式粒度分布测定装置（日机装公司制MICROTRACK MT-3300EXII)测定的体积粒度分布中，从小粒子侧累积的5%直径（ym); Dmv5;在采用电子显微镜测定的粒径（Mountech公司制Mac-VIEW)的个数粒度布中，从 小粒子侧累积的5%直径（ym); Sw;BET比表面积（Mountech公司制Macsorb) (m2/g); Dma;在采用激光衍射式粒度分布测定装置（日机装公司制MICROTRACK MT-3300EXII)测定的体积粒度分布中，粒径3ymW上的粒子的含有率（体积％)。
[0022] 通常，粒径越小，分子间作用力或由水分引起的液桥力所产生的粒子间凝集性就 越强。想要测定微细的一次粒子的粒径时，如果使用激光衍射法等普通粒度分布测定机则 对微细的一次粒子进行逐一测定是极其困难的，一次粒子彼此凝集而被识别为形成了二次 凝集体或=次凝集体的大的块状粒子体的直径。另外，即便用超声分散机进行预分散，也极 难将一次粒子完全解离分散，因此对于精度良好地测定0. 26ymW下的微细的一次粒径， 上述普通的粒度分布测定机不适合。
[0023] 因此，本发明的微细的一次粒径的测定方法要求W由电子显微镜照片逐一目视观 察测定的个数粒度分布为基准，在该粒度分布中粒径0. 26ymW下的微细的一次粒子的含 有率在30%W下。如果该粒子的含有率超过30%，则不仅在与树脂混炼时难W对存在于碳酸 巧表面的水分等挥发成分进行脱气，而且容易从外部气体吸附水分，因此碳酸巧彼此的凝 集性也增强，无法用于本发明的目标用途。因此，该含有率更优选为25%W下、进一步优选 为20%W下。应予说明，对下限没有特别限制，越低越优选，最理想为0%。
[0024] 由采用Mountech公司制Mac-VIEW的电子显微镜照片测定粒径的方法如下所示。
[0025] <测定方法〉 向烧杯（100ml)中加入碳酸巧填料1~3g和甲醇溶剂60g并使之悬浮，使用巧片式超声 分散机扣S-300T;日本精机制作所制），在电流300yA-1分钟的固定条件下进行预分散。 接着，使用0. 5ml的滴管将其薄且均匀地载置于沈M试样台上进行干燥，制成试样。
[0026] 使用SEMW能够计数100~500个的倍率观察制成的试样，然后使用市售的图像分 析式粒度分布测定软件（Mountech公司制Mac-VIEW)，从端部开始依次描绘100~500个粒 子并进行计数，得到黑乌德化eywood)直径（投影面积圆当量直径）。应予说明，粒度分布 为个数频率，30%W下是指每100~500个中的个数％。
[0027] 电子显微镜观察图像可列举出沈M(扫描型显微镜）图像、TEM(透射型电子显微 镜）图像、或者它们的场发射型图像等，但无特别限制，本发明中使用了SEM图像。