合机混合后，可W使用单轴或双轴挤出机、捏合机、密炼机等进行 加热混炼，暂时制成被称为母料的、含有W本发明的碳酸巧填料为代表的各种添加剂的粒 料，使用T型模挤出或吹塑成形等公知的成形机进行烙融、制膜。然后，根据需要沿单轴或 双轴拉伸，制成具有均匀微孔径的膜制品。
[0化5] 还可W根据需要将上述工序中直至T型模挤出为止的工序多次组合，挤出时使膜 形成多层结构，或者引入在拉伸时贴合并再次拉伸的工序而形成多层膜，亦或在比常温高 且比树脂的烙融温度低的温度条件下进行膜熟化。
[0化6] 另外，为了对上述膜赋予印刷适应性，对膜表面实施等离子体放电等表面处理W 覆盖吸墨层，或者在膜的至少一面上W涂布液的形式涂布芳香族对位系芳绝、聚苯硫離 (PPS)、聚離離酬（P邸K)树脂等耐热树脂的有机溶剂液作为保护层也没有任何问题。
[0057] 另外，使用溶解碳酸巧和表面处理剂的盐酸等将本发明的碳酸巧填料溶解，制成 仅具有微细孔的多孔膜制品也没有问题。 实施例
[005引W下，根据实施例、比较例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不受该些实施 例、比较例的任何限制。
[0化9] 实施例1 W煤油为热源，将灰色致密质石灰石在逗点炉式畜中锻烧所得的生石灰溶解制成体积 1000L、比重1. 040、温度30°C的消石灰浆料。然后，W50mVhr的气体流量向该浆料中通入 纯度99%W上的二氧化碳来合成碳酸巧。此时的BET比表面积为12mVg。通过奥斯特瓦尔 德熟化使该碳酸巧水浆料进行颗粒生长，得到BET比表面积为10. 4mVg的碳酸巧水浆料。 将所得的碳酸巧水浆料用压滤机和气流干燥机脱水、干燥。
[0060]接着，使用亨舍尔混合机在处理温度120°c下对相当于碳酸巧量的1.0重量％的磯 酸S甲醋（TM巧进行干式处理，再用精密空气分级机一术夕号シ7 7 ^节）进行分级， 制成树脂用碳酸巧填料（W下记为碳酸巧填料）。所得的碳酸巧填料的粉体物性和主要实 施条件如表1所示。
[0061] 实施例2 通过奥斯特瓦尔德熟化进行颗粒生长，得到BET比表面积为7. 8mVg的碳酸巧水浆料， 制成干燥粉体后，使用亨舍尔混合机对相当于碳酸巧量的0. 8重量％的磯酸S甲醋（TMP) 进行处理，除此之外在与实施例1相同的条件下进行操作，制成碳酸巧填料。所得的碳酸巧 填料的粉体物性和主要实施条件如表1所示。
[0062] 实施例3 通过奥斯特瓦尔德熟化进行颗粒生长，得到BET比表面积为5. 3mVg的碳酸巧水浆料， 脱水加压后，用捏合机对相当于碳酸巧量的0.5重量％的磯酸=甲醋（TM巧进行处理，用气 流干燥机干燥，除此之外在与实施例1相同的条件下进行操作，制成碳酸巧填料。所得的碳 酸巧填料的粉体物性和主要实施条件如表1所示。
[006引另外，电子显微镜（SEM)直径的观察照片（10000倍）示为图1。
[0064] 实施例4 通过奥斯特瓦尔德熟化进行颗粒生长，得到BET比表面积为3. 4mVg的碳酸巧水浆料， 用转鼓混合机对相对于0. 5重量％的磯酸己醋酸（EA巧氨中和品进行处理，除此之外在与 实施例1相同的条件下进行操作，制成碳酸巧填料。所得的碳酸巧填料的粉体物性和主要 实施条件如表1所示。
[0065] 实施例5 除了在实施例3中将表面处理剂改为相当于碳酸巧量的0. 5重量％的次氮基=亚甲基 麟酸（NTMP)W外，在与实施例3相同的条件下进行操作，制成碳酸巧填料。所得的碳酸巧 填料的粉体物性和主要实施条件如表1所示。
[0066] 实施例6 除了在实施例3中将表面处理剂改为相当于碳酸巧量的0. 5重量％的聚丙締酸锭 (APA)W外，在与实施例3相同的条件下进行操作，制成碳酸巧填料。所得的碳酸巧填料的 粉体物性和主要实施条件如表1所示。
[0067] 实施例7 除了在实施例3中不进行表面处理W外，在与实施例3相同的条件下进行操作，制成碳 酸巧填料。所得的碳酸巧填料的粉体物性和主要实施条件如表1所示。
[0068] 实施例8 除了在实施例5中不使用精密空气分级机一术夕クシフ7^节）W外，在与实施 例5相同的条件下进行操作，制成碳酸巧填料。所得的碳酸巧填料的粉体物性和主要实施 条件如表1所示。
[00例 比较例1 使用精密流体分级机对市售的重质碳酸巧（# 2000,丸尾巧公司制）进行分级，回收粗 粉侧。接着，使用亨舍尔混合机在处理温度120°C下对相当于碳酸巧量的0. 5重量％的磯酸 S甲醋（TMP)进行干式处理，制成碳酸巧填料。所得的碳酸巧填料的粉体物性和主要实施 条件如表1所示。
[0070] 另外，电子显微镜（SEM)直径的观察照片（5000倍）示为图2。经确认，与实施例 3(图1)的碳酸巧填料相比微粉较多。
[0071] 比较例2 使用压滤机和气流干燥机对实施例1中制成的奥斯特瓦尔德熟化前的BET比表面积为 12m2/g的合成碳酸巧水浆料进行脱水、干燥。
[0072] 接着，使用亨舍尔混合机在处理温度120°C下对相当于碳酸巧量的1.0重量％的磯 酸S甲醋（TM巧进行干式处理，再用精密空气分级机一术夕号シ7 7 ^节）进行分级， 制成碳酸巧填料。所得的碳酸巧填料的粉体物性和主要实施条件如表1所示。
[0073] 比较例3 通过奥斯特瓦尔德熟化进行颗粒生长，得到BET比表面积为0. 7mVg的碳酸巧水浆料， 使用亨舍尔混合机对磯酸S甲醋（TM巧进行处理，除此之外在与实施例4相同的条件下进 行操作，制成碳酸巧填料。所得的碳酸巧填料的粉体物性和主要实施条件如表1所示。
[0074] < 水分〉 碳酸巧填料的水分采用下列方法测定。
[0075] 使用微量水分测定装置（京都电子工业公司制MKS-ls)。在水分测定装置附带的 检测池中称量50g脱水溶剂（AQUAMICRON脱水溶剂CM，S菱化学公司制），向检测池内添加 碳酸巧填料0. 1~Ig，用3mg卡尔费歇尔溶液（AQUAMICRON滴定剂SS，S菱化学公司制）进 行滴定。由滴定值读取水分值。
【主权项】
1. 树脂用碳酸钙填料，其特征在于， 其在由电子显微镜照片测定（Mountech公司制Mac-VIEW)的个数粒度分布直径中，粒 径0. 26ym以下的粒子的含有率为30%以下，且满足下式（a)、（b)和（c): (a) Dms5/Dmv5 ^3.0 (b) I. 0 <Sw< 10. 0 (m2/g) (c) Dma< 5. 0 (体积 ％) 其中， Dms5:在采用激光衍射式粒度分布测定装置（日机装公司制MICROTRACKMT-3300EX II)测定的体积粒度分布中，从小粒子侧累积的5%直径（ym); Dmv5 :在采用电子显微镜测定的粒径（Mountech公司制Mac-VIEW)的个数粒度布中，从 小粒子侧累积的5%直径（ym); Sw:BET比表面积（Mountech公司制Macsorb) (m2/g); Dma:在采用激光衍射式粒度分布测定装置（日机装公司制MICROTRACKMT-3300EX II)测定的体积粒度分布中，粒径3ym以上的粒子的含有率（体积％)。
2. 根据权利要求1所述的树脂用碳酸钙填料，其特征在于， 其用有机磷系表面处理剂进行了表面处理。
3. 树脂组合物，其特征在于， 其包含树脂和权利要求1或2所述的树脂用碳酸钙填料。
4. 根据权利要求3所述的树脂组合物，其特征在于， 树脂为聚酯系树脂。
5. 根据权利要求4所述的树脂组合物，其特征在于， 聚酯系树脂为光反射用聚对苯二甲酸乙二醇酯。
6. 根据权利要求3或4所述的树脂组合物，其特征在于， 其为膜。
【专利摘要】本发明提供即使在以高浓度配合并混炼在加工温度高的树脂中的情况下，存在于碳酸钙表面的水分等挥发性成分也容易脱气、并能够抑制发泡等，在要求反射率、耐光性等的光学领域中特别有用的树脂用碳酸钙填料。该树脂用碳酸钙填料在利用电子显微镜照片测定的个数粒度分布直径中，粒径0.26μm以下的粒子的含有率为30%以下，且满足式(a)Dms5/Dmv5≤3.0、(b)1.0≤Sw≤10.0(m2/g)、和(c)Dma≤5.0(体积%)。Dms5：采用激光衍射式粒度分布测定装置测定的体积粒度分布中，从小粒子侧累积的5%直径(μm)；Dmv5：采用电子显微镜测定的粒径的个数粒度布中，从小粒子侧累积的5%直径(μm)；Sw：BET比表面积(m2/g)；Dma：采用激光衍射式粒度分布测定装置测定的体积粒度分布中，粒径3μm以上的粒子的含有率(体积%)。
【IPC分类】C08J9-00, C08K9-04, C01F11-18, C08L101-00, C08K3-26, C08L67-02
【公开号】CN104704036
【申请号】CN201380053114
【发明人】笠原英充, 泷山成生
【申请人】丸尾钙株式会社
【公开日】2015年6月10日
【申请日】2013年10月11日
【公告号】US20150240040, WO2014058057A2, WO2014058057A3