基团，优选至少80%，优选至 少90%，再更优选至少99%醋基团。
[003引根据上文定义的红外光谱法验证醋基团的存在。
[0039] 在原料的该种第二处理阶段中，使用至少一个固定催化剂床，其包含分散在合适 的载体上的氨化基团。
[0040] 原料的第二处理阶段中所用的催化剂的载体有利地选自单独或混合使用的氧化 侣、二氧化娃、二氧化娃-氧化侣、氧化儀和粘±。所述载体也可W有利地含有其它化合物， 如选自单独或混合使用的氧化棚、氧化铁和五氧化二磯的氧化物。优选使用氧化侣载体，更 优选n-、5-或丫-氧化侣载体。
[0041] 有利地通过至少一种第VIII族和/或第VIB族金属确保氨化基团。
[0042] 根据本发明，本发明的方法的原料的第二处理阶段中所用的催化剂包含至少一种 第VIII族非贵金属和/或至少一种第VIB族金属，由此第VIII族非贵金属选自镶和钻，第 VIB族金属选自钢和鹤，由此所述催化剂是硫化物相催化剂。
[0043] 非常优选地，第VIII族非贵金属是镶，第VIB族金属是钢。
[0044] 原料的第二处理阶段中所用的催化剂中第VIB和VIII族金属氧化物的总含量有 利地为相对于催化剂总质量的5至40重量％，优选7至30重量％。
[0045] 第VIB族金属与第VIII族金属之间的W金属氧化物表示的重量比有利地为20至 1，优选10至2。
[0046] 本发明的方法的原料的第二处理阶段中所用的优选催化剂有利地在非晶矿物载 体上包含0. 5至10重量％，优选1至5重量％的氧化镶（NiO)含量和1至30重量％，优选 5至25重量％的氧化钢（Mo〇3)含量，由此百分比W相对于催化剂总质量的重量％表示。
[0047] 本发明的方法的原料的第二处理阶段中所用的催化剂还可W有利地含有至少一 种选自磯、娃、氣和棚的渗杂元素。该种元素可W有利地引入基质中并优选沉积在载体上。 也可W在载体上单独沉积娃，或与磯和/或棚和/或氣一起沉积娃。
[0048] 按所述元素的氧化物重量计，渗杂元素的含量通常有利地小于20%，优选小于 10〇/〇。
[0049]本发明的方法的原料的第二处理阶段中所用的优选金属相催化剂包含20至70重 量％，优选50至60重量％的镶含量。所述催化剂的载体有利地选自氧化侣、氧化儀和二氧 化娃，该载体优选由氧化侣构成。
[0050] 在使用硫化物相催化剂的情况下，合适地使其与足W防止其在氨存在下脱硫的 肥S分压和与反应温度保持接触。为此，W传统方式，将硫化氨或至少一种在第二阶段的条 件下分解成H2S的硫化合物添加到原料中或直接添加到反应器中。
[0化1] 作为硫化合物，可W列举二甲基二硫離值MDS)、二硫化碳（CS2)、有机多硫化物、 硫醇、硫化物、二硫化物、氧化硫化合物，和溶解和/或部分悬浮的元素硫。
[0化2] 根据本发明，由温和预氨化构成的第一处理阶段中所用的催化剂是金属相催化 剂，第二处理阶段中所用的催化剂是硫相催化剂。
[0053] 非常优选地，由温和预氨化构成的第一处理阶段中所用的催化剂有利地是在金属 相氧化侣上的镶催化剂，第二处理阶段中所用的催化剂有利地是在硫化物相氧化侣上的镶 /钢催化剂。
[0054] 在两个阶段中进行的加氨处理的情况下，该运行在低温下进行。此外，使氨化功能 最大化也能够限制导致树胶形成的聚合和/或缩合反应，树胶会降低催化性能的稳定性。 [00巧]阶段b):巧自阶段a)的加気化理流m物的分离 根据本发明的方法的阶段b)，获自本发明的方法的阶段a)的加氨处理流出物至少部 分，优选完全经受一个或多个分离。
[0056] 本发明的方法的阶段b)的目的是将气体与液体分离，特别是回收富氨气体（其也 可化含有如一氧化碳（CO)、二氧化碳（C〇2)和丙烷之类的气体）W及至少一种由至少50重 量％直链正链烧姪，优选至少80重量％，非常优选至少90重量％，再更优选至少98重量％ 直链正链烧姪构成并具有6至25的碳原子数的液体姪流出物。
[0化7] 根据色谱法进行链烧姪（正链烧姪和异链烧姪）含量的测量。与质谱仪联用。该 种方法也可获得締姪、环烧姪和芳族化合物的含量（PONA分析）。
[0化引在本发明的方法的获自可再生资源的原料的加氨处理阶段a)中形成的一部分水 包含在液体姪流出物中，并有利地至少部分，优选完全与液体姪流出物分离。因此，在本发 明的方法的分离阶段b)之后，可W进行除水阶段。
[0059] 氨气化）、一氧化碳（CO)、二氧化碳（C〇2)和分离的丙烷的混合物本身可随后有利 地进行本领域技术人员已知的用于清除一氧化碳（CO)和二氧化碳（c〇2) W及将氨气与丙 烧分离的处理，由此后者可W有利地送入用于液化气的蒸汽裂化的蒸汽裂化炉。
[0060] 根据本发明，获自本发明的方法的阶段b)的分离的液体姪流出物随后根据本发 明的方法的阶段C)至少部分，优选完全送入蒸汽裂化炉。
[00川阶段C):巧自阶段b)的液体焊流m物的蒸巧裂化 获自本发明的方法的分离阶段b)并含有至少50重量％直链正链烧姪，优选至少80重 量％，非常优选至少90重量％，再更优选至少98重量％直链正链烧姪的液体姪流出物至少 部分，优选完全送入蒸汽裂化炉，在此该些正链烧姪W显著收率转化成己締和丙締，该收率 明显优于在送至蒸汽裂化装置的原料是蒸汽裂化装置的传统原料的情况下，例如在该原料 由中间石脑油构成的情况下获得的收率。
[0062] 蒸汽裂化通常是所选用于获得石油化学的基础产品，例如己締和丙締的方法。
[0063] 通常，蒸汽裂化装置的当前原料完全获自石油气体和液体，从己烧到柴油，它们根 据原料的品质具有不定的己締和丙締收率。
[0064] 有利地，本发明的方法的蒸汽裂化阶段c)中常用的运行条件如下；该蒸汽裂化装 置在750至850°C的温度下在优选与石油馈分的重量比为0. 5至1. 5的注入水蒸汽存在下 运行。在该些条件下的停留时间通常为0. 2秒至1. 2秒。
[0065] 根据本发明的方法的阶段C)的优选实施方案，将获自本发明的方法的分离阶段 b)的含有至少50重量％直链正链烧姪的液体姪流出物至少部分，优选全部，与外来石油馈 分，例如石脑油馈分或柴油馈分混合送入蒸汽裂化炉。
[0066] 在该种情况下，己締和丙締的收率低于仅用获自本发明的方法的分离阶段b)的 含有至少50重量％直链正链烧姪的液体姪流出物获得的收率。
[0067] 在蒸汽裂化结束时，有利地分离该产物。
[0068] 阶段d):件洗的甲院井级阶段：通社气相转化或报据革语术语，蒸巧转化将甲院 转化成気 在本发明的方法的阶段C)中，在蒸汽裂化装置中制成的甲烧可W有利地送入气相转 化或蒸汽转化装置W根据下列反应制造氨气：
【主权项】
1. 处理获自可再生资源的原料以制备乙烯和丙烯的方法，包括下列阶段： a) 在两个阶段中加氢处理，其中由温和预氢化构成的所述第一处理阶段在50至 300°C的温度下，在0.1至10MPa的氢分压下和在0.1IT1至10hH的催化剂上时空速度下 运行，其中所述预氢化催化剂是金属相催化剂，其金属相仅由镍构成，且其中所述第二处理 阶段在200至450°C的温度下，在I MPa至10MPa的压力下，在0.I IT1至10IT1的在催化 剂上的时空速度下运行，且与原料混合的氢的总量使得氢/原料比率为50至1，000Nm3氢 Ai3原料，其中第二处理阶段的所述催化剂包含至少一种第VIII和/或VIB族非贵金属，其 中第VIII族非贵金属选自镍和钴，其中第VIB族金属选自钼和钨，并且是硫化物相催化剂， b) 从获自阶段a)的加氢处理流出物中分离出氢、气体和至少一种由至少50重量％直 链正链烷烃构成的液体烃流出物， c) 获自阶段b)的至少一部分液体烃流出物的蒸汽裂化； 其中所述催化剂在非晶矿物载体上包含〇. 5至10重量％的氧化镍（NiO)含量和1至 30重量％的氧化钼（MoO3)含量，其中百分比以相对于催化剂总质量的重量％表示。
2. 根据权利要求1的方法，其中阶段a)由第一处理阶段和随后的第二处理阶段构成， 所述第一处理阶段由所述原料的脂肪酸的烃链中所含的至少99%双键的温和预氢化构成， 所述第二处理阶段由所述原料的脂肪酸的烃链中所含的至少99%酯基团的氢化构成。
3. 根据权利要求1至2之一的方法，其中使用下列金属的组合：镍-钼和钴-钼。
4.根据权利要求1至3之一的方法，其中第二处理阶段的催化剂的第VIII族非贵金 属是镇。
5.根据权利要求1至3之一的方法，其中第二处理阶段的催化剂的第VIB族金属是 钼。
6. 根据权利要求1至5之一的方法，其中获自阶段b)的液体烃流出物由至少98重 量％的直链正链烧径构成。
7. 根据权利要求1至6之一的方法，其中将获自阶段b)的液体烃流出物完全送入蒸 汽裂化炉。
8. 根据权利要求1至7之一的方法，其中将获自阶段b)的液体烃流出物与外来石油 馏分，如石脑油馏分或柴油馏分混合完全送入蒸汽裂化炉。
9. 根据权利要求1至8之一的方法，其中将阶段c)中制成的甲烷送入气相转化装置。
10. 根据权利要求1至9之一的方法，其中获自可再生资源的原料是植物或动物来源 的油和脂肪，或这类原料的混合物，含有甘油三酯和/或脂肪酸和/或酯，由此所述植物油 可以是粗制或精制的，完全或部分的，且由此所述原料含有甘油三酯和/或脂肪酸结构和 它们的酯，它们的脂肪链含有6至25的碳原子数。
【专利摘要】本发明涉及获自可再生资源的原料的处理方法，包括在固定床催化剂(所述催化剂包含加氢-脱氢官能和非晶载体)存在下在50至450℃的温度、1MPa至10MPa的压力、0.1h-1至10h-1的时空速度下和在使得氢/原料比为50至1000Nm3氢/m3原料的与原料混合的总氢量存在下的加氢处理步骤，接着从获自阶段a)的加氢处理流出物中分离出氢、气体和至少一种包括至少50%直链正链烷烃的液体烃流出物，和获自阶段b)的至少一部分液体烃流出物的蒸汽裂化。
【IPC分类】C07C11-04, C07C4-04, C07C11-06
【公开号】CN104725177
【申请号】CN201510015247
【发明人】Q.德布伊谢尔特, J.科辛斯, T.查普斯, D.休德比恩
【申请人】Ifp 新能源公司(法国)
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2008年6月3日
【公告号】CN101778928A, EP2162508A2, US8692040, US20100292517, WO2009004181A2, WO2009004181A3