行加成反应，控制反应温度为90°C (四氣己締与氯化氨的加成 反应，高温有利于反应进行，但反应温度过高，会发生多种副反应，使产物选择性降低，同时 会增加反应器设计制造的困难，因此选择此温度范围），停留时间为150s (四氣己締与氯化 氨的接触时间对四氣己締的转化率有重要的作用，接触时间短，反应不完全，原料的转化率 低；接触时间长，反应完全，但设备的利用率大大降低）；
[0061] 2)在反应器的气体出口连接洗漆槽，洗漆槽内装有温水，将反应器出口的气体经 洗漆槽洗漆后进行收集，制备得到1-氯-1，1，2, 2-四氣己烧，并除去未反应的氯化氨气 体；
[0062] 3)将所得产物通过气相色谱/质谱联用法进行检测，产物主要为 1-氯-1，1，2, 2-四氣己烧，选择性为98. 9%，转化率为58. 1%。
[0063] 实施例3
[0064] 1) W有机胺化合物与氯化氨合成的二元体系为催化剂，并将200ml =正了胺催化 剂装入反应器中，W四氣己締和氯化氨为主要原料，氯化氨与四氣己締的摩尔比为5:1 (氯 化氨气体与四氣己締的摩尔比对反应结果有很大影响，四氣己締的转化率随氯化氨与四氣 己締的摩尔比增大而增大，选择性在一定范围内逐渐增大，二者摩尔比过大，选择性降低）， 通入反应器中进行加成反应，控制反应温度为120°C (四氣己締与氯化氨的加成反应，高温 有利于反应进行，但反应温度过高，会发生多种副反应，使产物选择性降低，同时会增加反 应器设计制造的困难，因此选择此温度范围），停留时间为80s (四氣己締与氯化氨的接触 时间对四氣己締的转化率有重要的作用，接触时间短，反应不完全，原料的转化率低；接触 时间长，反应完全，但设备的利用率大大降低）；
[00化]2)在反应器的气体出口连接洗漆槽，洗漆槽内装有温水，将反应器出口的气体经 洗漆槽洗漆后进行收集，制备得到1-氯-1，1，2, 2-四氣己烧，并除去未反应的氯化氨气 体；
[0066] 3)将所得产物通过气相色谱/质谱联用法进行检测，产物主要为 1-氯-1，1，2, 2-四氣己烧，选择性为95. 7%，转化率为34. 9%。
[0067] 实施例4
[0068] 1) W有机胺化合物与氯化氨合成的二元体系为催化剂，并将200ml =正了胺催化 剂装入反应器中，W四氣己締和氯化氨为主要原料，氯化氨与四氣己締的摩尔比为7:1 (氯 化氨气体与四氣己締的摩尔比对反应结果有很大影响，四氣己締的转化率随氯化氨与四氣 己締的摩尔比增大而增大，选择性在一定范围内逐渐增大，二者摩尔比过大，选择性降低）， 通入反应器中进行加成反应，控制反应温度为150°C (四氣己締与氯化氨的加成反应，高温 有利于反应进行，但反应温度过高，会发生多种副反应，使产物选择性降低，同时会增加反 应器设计制造的困难，因此选择此温度范围），停留时间为200s (四氣己締与氯化氨的接触 时间对四氣己締的转化率有重要的作用，接触时间短，反应不完全，原料的转化率低；接触 时间长，反应完全，但设备的利用率大大降低）；
[0069] 2)在反应器的气体出口连接洗漆槽，洗漆槽内装有温水，将反应器出口的气体经 洗漆槽洗漆后进行收集，制备得到1-氯-1，1，2, 2-四氣己烧，并除去未反应的氯化氨气 体；
[0070] 3)将所得产物通过气相色谱/质谱联用法进行检测，产物主要为 1-氯-1，1，2, 2-四氣己烧，选择性为93. 5%，转化率为59. 2%。
[0071] 实施例5
[0072] 1)W有机胺化合物与氯化氨合成的二元体系为催化剂，并将200ml=正了胺催化 剂装入反应器中，W四氣己締和氯化氨为主要原料，氯化氨与四氣己締的摩尔比为9:1 (氯 化氨气体与四氣己締的摩尔比对反应结果有很大影响，四氣己締的转化率随氯化氨与四氣 己締的摩尔比增大而增大，选择性在一定范围内逐渐增大，二者摩尔比过大，选择性降低）， 通入反应器中进行加成反应，控制反应温度为150°C(四氣己締与氯化氨的加成反应，高温 有利于反应进行，但反应温度过高，会发生多种副反应，使产物选择性降低，同时会增加反 应器设计制造的困难，因此选择此温度范围），停留时间为100s (四氣己締与氯化氨的接触 时间对四氣己締的转化率有重要的作用，接触时间短，反应不完全，原料的转化率低；接触 时间长，反应完全，但设备的利用率大大降低）；
[0073] 2)在反应器的气体出口连接洗漆槽，洗漆槽内装有温水，将反应器出口的气体经 洗漆槽洗漆后进行收集，制备得到1-氯-1，1，2, 2-四氣己烧，并除去未反应的氯化氨气 体；
[0074] 3)将所得产物通过气相色谱/质谱联用法进行检测，产物主要为 1-氯-1，1，2, 2-四氣己烧，选择性为93. 8%，转化率为73. 9%。
[0075] 实施例6
[0076] 1)W有机胺化合物与氯化氨合成的二元体系为催化剂，并将200ml=正了胺 催化剂装入反应器中，W四氣己締和氯化氨为主要原料，氯化氨与四氣己締的摩尔比为 10:1 (氯化氨气体与四氣己締的摩尔比对反应结果有很大影响，四氣己締的转化率随氯化 氨与四氣己締的摩尔比增大而增大，选择性在一定范围内逐渐增大，二者摩尔比过大，选择 性降低），通入反应器中进行加成反应，控制反应温度为180°C(四氣己締与氯化氨的加成 反应，高温有利于反应进行，但反应温度过高，会发生多种副反应，使产物选择性降低，同时 会增加反应器设计制造的困难，因此选择此温度范围），停留时间为170s (四氣己締与氯化 氨的接触时间对四氣己締的转化率有重要的作用，接触时间短，反应不完全，原料的转化率 低；接触时间长，反应完全，但设备的利用率大大降低）；
[0077] 2)在反应器的气体出口连接洗漆槽，洗漆槽内装有温水，将反应器出口的气体经 洗漆槽洗漆后进行收集，制备得到1-氯-1，1，2, 2-四氣己烧，并除去未反应的氯化氨气 体；
[007引 3)将所得产物通过气相色谱/质谱联用法进行检测，产物主要为 1-氯-1，1，2, 2-四氣己烧，选择性为92. 1%，转化率为81. 9%。
[0079] 实施例7
[0080] 1) W有机胺化合物与氯化氨合成的二元体系为催化剂，并将200ml =正了胺催化 剂装入反应器中，W四氣己締和氯化氨为主要原料，氯化氨与四氣己締的摩尔比为5:1 (氯 化氨气体与四氣己締的摩尔比对反应结果有很大影响，四氣己締的转化率随氯化氨与四氣 己締的摩尔比增大而增大，选择性在一定范围内逐渐增大，二者摩尔比过大，选择性降低）， 通入反应器中进行加成反应，控制反应温度为200°C (四氣己締与氯化氨的加成反应，高温 有利于反应进行，但反应温度过高，会发生多种副反应，使产物选择性降低，同时会增加反 应器设计制造的困难，因此选择此温度范围），停留时间为150s (四氣己締与氯化氨的接触 时间对四氣己締的转化率有重要的作用，接触时间短，反应不完全，原料的转化率低；接触 时间长，反应完全，但设备的利用率大大降低）；
[0081] 2)在反应器的气体出口连接洗漆槽，洗漆槽内装有温水，将反应器出口的气体经 洗漆槽洗漆后进行收集，制备得到1-氯-1，1，2, 2-四氣己烧，并除去未反应的氯化氨气 体；
[0082] 3)将所得产物通过气相色谱/质谱联用法进行检测，产物主要为 1-氯-1，1，2, 2-四氣己烧，选择性为69. 7%，转化率为85. 9%。
[0083] 实施例1~7中反应参数对1-氯-1，1，2, 2-四氣己烧的选择性和四氣己締的转 化率的影响如表1所示：
[0084]
【主权项】
1. 一种1-氯-1，1，2, 2-四氟乙烷的制备方法，其特征在于包括如下步骤： 1) 催化剂母体的制备 a、 先用试管选取有机胺化合物； b、 把所述有机胺化合物与氯化氢混合形成二元体系，作为加成反应的催化剂； c、 然后将所述催化剂装入带有搅拌器的反应器中； 2) 加成反应 a、 先将所述催化剂置于所述反应器的底部，并将所述反应器的进、出气口关闭； b、 然后通过管式电阻炉对所述反应器进行加热； c、 以氯化氢与四氟乙烯的主要原料，打开所述反应器的进气口，通过计量将所述氯化 氢与所述四氟乙烯按摩尔比为1~20:1，通入所述反应器中，并关闭所述进气口，通过搅拌 器进行搅拌，搅拌时间为50~IOOs; d、 最后进行加成反应，控制反应温度为20~200°C，停留时间为10~300s; 3) 尾气洗涤 a、 先将所述反应器的气体出口端连接洗涤槽，并在所述洗涤槽中加入温水，控制温水 的温度为40~60°C; b、 然后用干燥的布将收集器擦拭干净，连接在所述洗涤槽的气体出口处； c、 打开所述反应器的出气口，使气体经所述洗涤槽洗涤后通入所述收集器进行收集； d、 所述收集器内的气体通过干燥管干燥后，制备得到1-氯-1，1，2, 2-四氟乙烷，所述 氯化氢与所述1-氯-1，1，2, 2-四氟乙烷的摩尔比为1~20:1 ; 4) 产物检测 将所得产物通过气相色谱/质谱联用法进行检测。
2. 根据权利要求1所述的一种1-氯-1，1，2, 2-四氟乙烷的制备方法，其特征在于：步 骤1)中的所述有机胺化合物为三正丙胺、三正丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二异丙基乙胺 中的一种或一种以上的混合物。
3. 根据权利要求1所述的一种1-氯-1，1，2, 2-四氟乙烷的制备方法，其特征在于：步 骤1)中的所述催化剂为三正丁胺。
4. 根据权利要求1所述的一种1-氯-1，1，2, 2-四氟乙烷的制备方法，其特征在于：步 骤2)中的所述反应温度为100~180°C。
5. 根据权利要求1所述的一种1-氯-1，1，2, 2-四氟乙烷的制备方法，其特征在于：步 骤2)中的所述停留时间为50~200s。
6. 根据权利要求1所述的一种1-氯-1，1，2, 2-四氟乙烷的制备方法，其特征在于：步 骤2)中的所述氯化氢与所述四氟乙烯的摩尔比为3~8:1。
【专利摘要】本发明公开了一种1-氯-1,1,2,2-四氟乙烷的制备方法，以有机胺化合物与氯化氢合成的二元体系为催化剂，并将催化剂装入反应器中，以四氟乙烯和氯化氢为主要原料，氯化氢与四氟乙烯的摩尔比为1～20:1，通入反应器中进行加成反应，控制反应温度为20～200℃，停留时间为10～300s，经洗涤槽洗涤后进行收集，制备得到1-氯-1,1,2,2-四氟乙烷。本发明原料易得、工艺简单、收率及选择性高，且可连续化生产，适用于工业化应用，具有很好的应用前景，合成的1-氯-1,1,2,2-四氟乙烷可以有效解决四氟乙烯单体的贮存以及运输困难的困扰，有利于发展四氟乙烯及其下游产品，延伸公司的产业链。
【IPC分类】C07C19-12, C07C17-087
【公开号】CN104725184
【申请号】CN201510071933
【发明人】付金萍, 王树华, 周强, 杨仲苗, 吕杨
【申请人】巨化集团技术中心
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2015年2月11日