上述课题进行锐意研宄的结果，发现以特定条件制造 的中位直径为25. 00~150. 00 μ m，且小于10. 00 μ m的小粒为10. 00 %以下的对苯乙烯磺 酸钠，是流动性与溶解性的平衡优异，进而使用水性溶剂纯化该对苯乙烯磺酸钠，于进行高 纯度化时，可极为有效率进行纯化，而终至完成本发明。
[0029] 本发明涉及对苯乙烯磺酸钠中的铁分为小于3.00 μ g/g、溴化钠为小于 2. 50wt%、（a)邻苯乙烯磺酸钠、（b) β-溴乙基苯磺酸钠、（c)间苯乙烯磺酸钠、（d)溴苯 乙烯磺酸钠、（e) 羟乙基苯磺酸钠以高效液相色谱（HPLC)所求得的峰面积比分别为 (a)彡 0.40%、（b)彡 4.00%、（c)彡 8.00%、（d)彡 0· 10%、及（e)彡 0.80(其中，对苯乙 烯磺酸钠与（a)~（e)峰面积的总和为100)的色相优异高纯度对苯乙烯磺酸钠（以下亦 称为"高纯度对苯乙烯磺酸钠"）。
[0030] 于此，本发明的色相优异高纯度对苯乙烯磺酸钠是以对苯乙烯磺酸钠中的铁分 为小于3. 00 μ g/g、溴化钠为小于2. 50wt %、（a)邻苯乙烯磺酸钠、（b) β -溴乙基苯磺酸 钠、（c)间苯乙烯磺酸钠、（d)溴苯乙烯磺酸钠、（e) β-羟乙基苯磺酸钠以高效液相色谱 (以下称为HPLC)所求得的峰面积比分别为（a)彡0. 20%、（b)彡0. 50%、（c)彡3. 00 %、 (d)彡0· 10%、及（e)彡0· 20% (其中，对苯乙烯磺酸钠与（a)~（e)峰面积的总和为100) 更佳。
[0031] 进而，本发明的高纯度对苯乙烯磺酸较佳为以激光衍射?散射式粒度分析计所测 定的中位直径为25. 00~150. 00 μ m，小于10. 00 μ m的小粒为10. 00%以下的粒子，且水分 为10.0 Owt%以下及安息角为55度以下。
[0032] 本发明的高纯度对苯乙烯磺酸更佳为以激光衍射?散射式粒度分析计所测定的 中位直径为40.0 O~90.0 O μm，小于10.0 O μm的小粒为3. 00%以下的粒子，且水分为 8. OOwt %以下及安息角为50度以下。
[0033] 以上的高纯度对苯乙稀磺酸钠，溴化钠含量较佳为0. 20wt%以下。
[0034] 其次，本发明是关于上述流动性与溶解性优异的高纯度对苯乙烯磺酸钠的制造 方法，其特征为将氢氧化钠与β-溴乙基苯磺酸以一定速度同时向反应釜进料，制造对苯 乙烯磺酸钠的方法中，将反应釜内的氢氧化钠浓度〔（进料的全部氢氧化钠的重量/反应 釜内的全部反应液重量）X 100〕保持在10. 00~20.0 Owt %，且以耗费1~7小时控制使 β -溴乙基苯磺酸浓度〔（进料的全部β -溴乙基苯磺酸的重量/反应釜内的全部反应液重 量）X 100〕从0.0 Owt %增加至30. 00~50.0 Owt %，并同时于60~110°C下使其反应晶析 1~7小时，强制流动经固液分离而得到的湿饼块。
[0035] 其次，本发明涉及使用上述高纯度对苯乙烯磺酸钠制造的，具有下述重复结构单 元A、或下述重复结构单元A及下述重复结构单元B的色相优异聚苯乙烯磺酸钠。
[0036] [化学式1]
[0037]
【主权项】
1. 一种色相优异高纯度对苯乙烯磺酸钠，其特征为对苯乙烯磺酸钠中的铁分为小于 3.00以8/^、溴化钠为小于2.5〇￥1:%，（3)邻苯乙稀磺酸钠、〇3)|3-溴乙基苯磺酸钠、（(3) 间苯乙烯磺酸钠、（d)溴苯乙烯磺酸钠、（e)f3-羟乙基苯磺酸钠以高效液相色谱HPLC所 求得的峰面积比分别为（a)彡0· 40%、（b)彡4. OO%、（c)彡8. OO%、（d)彡0· 10%、及 (e) < 0.80%，其中，对苯乙稀磺酸钠与（a)~（e)峰面积的总和为100。
2. 如权利要求1所述的色相优异高纯度对苯乙烯磺酸钠，其中，对苯乙烯磺酸钠中的 铁分为小于3. 00 μ g/g、溴化钠为小于2. 50wt%，（a)邻苯乙稀磺酸钠、（b) β -溴乙基苯磺 酸钠、（c)间苯乙烯磺酸钠、（d)溴苯乙烯磺酸钠、（e) β-羟乙基苯磺酸钠以高效液相色谱 HPLC所求得的峰面积比分别为（a)彡0.20 %、（b)彡0.50 %、（c)彡3.00 %、（d)彡0· 10%、 (e)彡0. 20%及，其中，对苯乙烯磺酸钠与（a)~（e)峰面积的总和为100。
3. 如权利要求1或2所述的色相优异高纯度对苯乙烯磺酸钠，其是以激光衍射?散射 式粒度分析计所测定的中位直径为25. 00~150. 00 μm、小于10. 00 μm的小粒为10. 00% 以下的粒子，且水分为10. 〇〇wt%以下及安息角为55度以下。
4. 如权利要求3所述的色相优异高纯度对苯乙烯磺酸钠，其是以激光衍射?散射式粒 度分析计所测定的中位直径为40. 00~90. 00 μ m、小于10. 00 μ m的小粒为3. 00%以下的 粒子，且水分为8. OOwt %以下及安息角为50度以下。
5. 如权利要求1~4中任一项所述的色相优异高纯度对苯乙烯磺酸钠，其中，溴化钠含 量为0. 20wt%以下。
6. -种如权利要求1~5中任一项所述的色相优异高纯度对苯乙烯磺酸钠的制造方 法，其是一定速度同时将氢氧化钠与β-溴乙基苯磺酸进料至反应釜而制造对苯乙烯磺酸 钠的方法，其特征为将反应釜内的氢氧化钠浓度即〔（进料的全部氢氧化钠的重量/反应釜 内的全部反应液重量）X 100〕保持在10. 00~20.0 Owt %，且耗费1~7小时控制使β -溴 乙基苯磺酸浓度即〔（进料的全部β-溴乙基苯磺酸的重量/反应釜内的全部反应液重 量）父100〕从0.0(^七％增加至30.00~50.0(^七％，并同时于60~110°〇下反应晶析1~ 7小时，经固液分离而得到湿饼块，将该湿饼块强制流动。
7. -种色相优异聚苯乙烯磺酸钠，其是使用如权利要求1~5中任一项所述的色相优 异高纯度对苯乙烯磺酸钠而制造，具有下述重复结构单元Α、或下述重复结构单元A及下述 重复结构单元Β，
重复结构单元Α、Β中，M表示钠阳离子，Q表示其它自由基聚合性单体残基，η表示1以 上的整数，m表示0以上的整数。
8. 如权利要求7所述的色相优异聚苯乙烯磺酸钠，其中，以凝胶渗透色谱所求得的重 均分子量为2千~100万。
9. 如权利要求7或8所述的色相优异聚苯乙烯磺酸钠，其中，Q为选自由（甲基）丙烯 酸残基、（甲基）丙烯酸酯残基、（甲基）丙烯酰胺残基、马来酸酐残基、马来酸残基、N-苯 基马来酰亚胺残基、N-环己基马来酰亚胺残基、苯乙烯残基及苯乙烯衍生物残基所构成的 组中的1种或2种以上组合的自由基聚合性单体残基。
10. -种分散剂，其将如权利要求7~9中任一项所述的色相优异聚苯乙烯磺酸钠作为 有效成分。
11. 一种衣料用熨烫整理剂，其使用如权利要求7~9中任一项所述的色相优异聚苯乙 烯磺酸钠作为合成糊经制造而成。
【专利摘要】本发明是提供一种用以制造聚合物乳胶的反应性乳化剂或分散剂、或作为衣料熨烫整理用的合成糊有用的色相优异的高纯度对苯乙烯磺酸钠、及使用其的色相优异聚苯乙烯磺酸钠、或维持良好溶解性而经改良流动性的对苯乙烯磺酸钠。将β-溴乙基苯磺酸水溶液与氢氧化钠水溶液以特定的条件下使其反应，通过控制粒径，得到流动性与溶解性的平衡经改良的对苯乙烯磺酸钠粒子，进而通过同分异构物等的杂质减低而得到色相优异的高纯度对苯乙烯磺酸钠。
【IPC分类】C08F12-30, C07C303-42, C07C309-30, C07C303-32, D06M15-233, D06M13-256
【公开号】CN104736516
【申请号】CN201380053883
【发明人】尾添真治, 山野井健一, 松永秀秋
【申请人】东曹有机化学株式会社
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2013年9月2日
【公告号】US20150246876, WO2014061357A1