N,n-二烷基高法呢酸酰胺的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及N, N-二烷基高法呢酸酰胺（homofarnesic acid amide)的制造方法、 和（±)_3a, 6, 6, 9a_四甲基十二氢萘并[2, Ι-b]呋喃的制造方法。
【背景技术】
[0002] (±) _3a, 6, 6, 9a-四甲基十二氢萘并[2, ι-b]呋喃（以下称为（±)_龙涎呋喃） 作为香气特性和留香性优异的琥珀样香料原材料而被用于调合香料的原料、以及各种制品 的赋香。
[0003] [化学式1]
[0004]
【主权项】
1. 一种N，N-二烷基高法呢酸酰胺的制造方法， 其为在N，N-二烷基甲酰胺二甲基缩醛回流的条件下使橙花叔醇与N，N-二烷基甲酰胺 二甲基缩醛进行反应来制造N，N-二烷基高法呢酸酰胺的方法，其中， N，N-二烷基甲酰胺二甲基缩醛相对于橙花叔醇的摩尔比为1. 5~3。
2. 如权利要求1所述的N，N-二烷基高法呢酸酰胺的制造方法，其中， 在不含有机溶剂、或者含有有机溶剂并且其含量相对于橙花叔醇低于1〇〇质量％的条 件下，在N，N-二烷基甲酰胺二甲基缩醛回流的条件下进行反应。
3. 如权利要求2所述的N，N-二烷基高法呢酸酰胺的制造方法，其中，所述有机溶剂为 烃类。
4. 如权利要求1~3中任一项所述的N，N-二烷基高法呢酸酰胺的制造方法，其中， N，N-二烷基甲酰胺二甲基缩醛相对于橙花叔醇的摩尔比为2~3。
5. 如权利要求1~4中任一项所述的N, N-二烷基高法呢酸酰胺的制造方法，其中， 使用精馏塔来进行回流。
6. 如权利要求5所述的N，N-二烷基高法呢酸酰胺的制造方法，其中， 精馏塔的塔板数为3个以上。
7. 如权利要求5或6所述的N，N-二烷基高法呢酸酰胺的制造方法，其中， 精馏塔的塔板数为40个以下。
8. 如权利要求1~7中任一项所述的N，N-二烷基高法呢酸酰胺的制造方法，其中， 在回流比为3以上的条件下进行回流。
9. 如权利要求1~8中任一项所述的N，N-二烷基高法呢酸酰胺的制造方法，其中， 在回流比为5以上且40以下的条件下进行回流。
10. 如权利要求1~9中任一项所述的N, N-二烷基高法呢酸酰胺的制造方法，其中， N，N-二烷基甲酰胺二甲基缩醛回流的条件为IOlkPa的压力条件、且在N，N-二烷基甲 酰胺二甲基缩醛（III)的沸点以上。
11. 包括下述工序1~4的（±)-3a，6, 6, 9a-四甲基十二氢萘并[2, 1-b]呋喃的制造 方法， 工序1 :在N，N-二烷基甲酰胺二甲基缩醛回流的条件下使橙花叔醇与N，N-二烷基甲 酰胺二甲基缩醛进行反应来制造N，N-二烷基高法呢酸酰胺的工序，其中，N，N-二烷基甲酰 胺二甲基缩醛相对于橙花叔醇的摩尔比为1. 5~3 ; 工序2 :在酸性剂的存在下，将工序1中得到的N，N-二烷基高法呢酸酰胺环化、然后水 解而得到香紫苏内酯的工序； 工序3 :将工序2中得到的香紫苏内酯还原而得到降龙涎二醇的工序；和 工序4 :将工序3中得到的降龙涎二醇脱水环化而得到（±)-3a，6, 6, 9a-四甲基十二 氢萘并[2, 1-b]呋喃的工序。
12. 如权利要求11所述的（±)-3a，6, 6, 9a-四甲基十二氢萘并[2, 1-b]呋喃的制造方 法，其中， 所述酸性剂为硫酸、或者甲磺酸、对甲苯磺酸、氯磺酸、三氟甲磺酸等具有与硫酸同等 以上的酸强度的布朗斯特酸、和金属氯化物、三氟化硼醚络合物等路易斯酸。
13. 如权利要求11或12所述的（±)-3a，6, 6, 9a-四甲基十二氢萘并[2, 1-b]呋喃的 制造方法，其中， 相对于N，N-二烷基高法呢酸酰胺（I)，使用0. 1~10摩尔倍的所述酸性剂。 14?如权利要求11~13中任一项所述的（±)-3a, 6, 6, 9a-四甲基十二氢萘并[2, 1-b] 呋喃的制造方法，其中， 工序2中，相对于N，N-二烷基高法呢酸酰胺（I)，还使用1~100质量倍的溶剂。
15.如权利要求15所述的（±)-3a, 6, 6, 9a-四甲基十二氢萘并[2, 1-b]呋喃的制造方 法，其中， 所述溶剂为烃类、卤代烃类、硝基烃类或醚类。
【专利摘要】本发明提供能够以原料的高回收率、高纯度且高收率得到作为香料有用的(±)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃的前体即N,N-二烷基高法呢酸酰胺的制造方法、和(±)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃的制造方法。在N,N-二烷基甲酰胺二甲基缩醛回流的条件下使橙花叔醇与N,N-二烷基甲酰胺二甲基缩醛进行反应来制造N,N-二烷基高法呢酸酰胺的方法中，N,N-二烷基甲酰胺二甲基缩醛相对于橙花叔醇的摩尔比为1.5～3。
【IPC分类】C07D307-92, C07C231-14, C07C231-10, C07C233-09
【公开号】CN104736515
【申请号】CN201380054435
【发明人】谷野谦次, 青木崇
【申请人】花王株式会社
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2013年10月4日
【公告号】EP2910545A1, WO2014061470A1