冰箱板材用耐冲击性苯乙烯系聚合物组成物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种用于冰箱板材的耐冲击性苯乙烯系聚合物，特别涉及一种包括耐 冲击性苯乙烯系聚合物与热塑性弹性体的冰箱板材用耐冲击性苯乙烯系聚合物组成物。
【背景技术】
[0002] -般用于电气器材或家庭用品等的塑料成型品所含有的成分大都为耐冲击性苯 乙烯系聚合物，如丁二烯-苯乙烯树脂（Butadiene-styrene Resin)，之所以被广泛地使 用，主要是因加工成型性、光泽度及机械性质方面皆有良好的评价。
[0003] 该耐冲击性苯乙烯系聚合物常用于形成家用冰箱的冰箱板材。然而，由耐冲击性 苯乙烯系聚合物所形成的冰箱板材接触到食用油时，会出现龟裂现象，进而影响冰箱板材 的使用年限及外观。
[0004] 鉴于上述，改良冰箱板材用材料以使冰箱板材兼具有光泽性以及耐油性，是此技 术领域相关技术人员可再突破的课题。
【发明内容】
[0005] 本发明的第一目的在于提供一种兼具有光泽性以及耐油性的冰箱板材用耐冲击 性苯乙烯系聚合物组成物。
[0006] 本发明冰箱板材用耐冲击性苯乙烯系聚合物组成物，包含：
[0007] 耐冲击性苯乙烯系聚合物材；以及热塑性弹性体；该热塑性弹性体的重均分子量 范围为150, 000至500, 000,且以该冰箱板材用耐冲击性苯乙烯系聚合物组成物的总量为 100wt%计，该热塑性弹性体的含量范围为3wt%至12wt%。
[0008] 该热塑性弹性体的含量高于12wt%，且该冰箱板材用耐冲击性苯乙烯系聚合物组 成物应用至冰箱板材时，该冰箱板材的光泽性不佳。该热塑性弹性体的含量低于3wt%，且 该冰箱板材用耐冲击性苯乙烯系聚合物组成物应用至冰箱板材时，该冰箱板材的耐油性不 佳。较佳地，以该冰箱板材用耐冲击性苯乙烯系聚合物组成物的总量为l〇〇wt%计，该热塑 性弹性体的含量范围为3wt%至10wt%。更佳地，以该冰箱板材用耐冲击性苯乙烯系聚合物 组成物的总量为l〇〇wt%计，该热塑性弹性体的含量范围为3wt%至5wt%。
[0009] 该热塑性弹性体的重均分子量低于150, 000,且该冰箱板材用耐冲击性苯乙烯系 聚合物组成物应用至冰箱板材时，该冰箱板材的耐油性不佳。该热塑性弹性体的重均分子 量高于500, 000,且该冰箱板材用耐冲击性苯乙烯系聚合物组成物应用至冰箱板材时，该冰 箱板材的光泽性不佳。较佳地，该热塑性弹性体的重均分子量范围为160, 000至450, 000。 更佳地，该热塑性弹性体的重均分子量范围为170, 000至400, 000。
[0010] 〈〈耐冲击性苯乙烯系聚合物材〉〉
[0011] 较佳地，该耐冲击性苯乙烯系聚合物材选自包括橡胶聚合物以及苯乙烯系共聚物 的混合物、由包括橡胶聚合物以及苯乙烯系单体的组分经聚合反应所形成的聚合产物，或 它们的组合。
[0012] 较佳地，以该耐冲击性苯乙烯系聚合物材的总量为100wt%计，该橡胶聚合物的含 量范围为lwt%至20wt%。更佳地，以该耐冲击性苯乙烯系聚合物材的总量为lOOwt%计，该 橡胶聚合物的含量范围为5wt%至10wt%。
[0013] 该耐冲击性苯乙烯系聚合物材的制备方法包括以下步骤：将包括苯乙烯系共聚物 与橡胶聚合物的混合物经混炼处理所制得。该混炼处理所使用的设备可采以往的混炼设 备，例如班伯里密炼机（Branbury mixer)或双轴挤出机。较佳地，该混炼处理的操作温度 范围为160°C至280°C。更佳地，该混炼处理的操作温度范围为180°C至250°C。较佳地，该 耐冲击性苯乙烯系聚合物材的制备方法还包括混炼处理后的冷却及造粒步骤。
[0014] 此外，该耐冲击性苯乙烯系聚合物材的制备方法包括以下步骤：将包括苯乙烯系 单体与橡胶聚合物的组分进行聚合反应。该聚合反应可采用以往的方式，例如但不限于连 续式溶液聚合反应或连续式本体聚合反应。较佳地，该组分还包括溶剂。
[0015] 该连续式溶液聚合包含以下步骤：将橡胶聚合物、苯乙烯系单体及溶剂混合并溶 解形成组分，接着，将该组分导入反应器中进行接枝聚合反应。该混合步骤可以在传统具有 高剪应力、高搅拌速度的溶解槽中进行溶解。该溶解槽例如但不限于具有带状螺旋式搅拌 叶、螺旋浆式搅拌叶、或者其它可产生高剪应力的搅拌叶等。
[0016] 该反应器可为连续搅拌荃式反应器（continuous stirred-tank reactor,简称 CSTR)，或栓塞流式反应器（Plug flow reactor,简称PFR)，或静力混合式反应器（static mixing reactor)等。该反应器数量可为一个，也可并用两个或两个以上，较佳为三个或三 个以上。当使用两个以上的反应器时，这些反应器可为相同或不同。当使用两个以上的反 应器时，较佳地，第一个反应器采用连续搅拌釜式反应器。所述反应器的操作温度范围分别 为70°C至230°C。该连续式溶液聚合反应的单体转化率范围为30%至95%。较佳地，该连续 式溶液聚合反应的单体转化率范围为50%至90%。
[0017] 当使用两个以上的反应器时，在该第一反应器中，该单体转化率范围为1%至30%; 较佳地，该单体转化率范围为2%至25% ;更佳地，该单体转化率范围为3%至22%。该第一反 应器中的单体转化率的选定，依所使用的橡胶聚合物含量、种类、组分粘度等不同而调整。 也就是设法使橡胶的相反转现象不在第一反应器产生，而在后续的反应器（如第二或第三 反应器）中才产生相反转,如此才能获得良好的物性。
[0018] 该溶剂可单独或混合使用，且该溶剂例如但不限于脂肪族碳氢化合物、芳香族碳 氢化合物、酮类化合物或酯类化合物等。该脂肪族碳氢化合物例如但不限于正-己烷、环己 烷或正_庚烷等。该芳香族碳氢化合物例如但不限于甲苯、乙苯或二甲苯等。该酮类化合 物例如但不限于丁酮等。该酯类化合物例如但不限于醋酸乙酯等。
[0019] 较佳地，该组分还包括起始剂。该起始剂可单独或混合使用，且该起始剂例如但不 限于单官能性起始剂或多官能性起始剂等。较佳地，以该苯乙烯系单体的总量为100重量 份计，该起始剂的用量范围为Oppm至20, OOOppm。更佳地，以该苯乙烯系单体的总量为100 重量份计，该起始剂的用量范围为lOppm至7, OOOppm。
[0020] 该单官能性起始剂可单独或混合使用，且该单官能性起始剂例如但不限于过 氧化二苯甲酰（benzoyl peroxide)、过氧化双苯异丙基（dicumyl peroxide)、过氧化 叔丁基（t-butyl peroxide)、过氧化氢叔丁基（t-butyl hydroperoxide)、过氧化氢异 丙苯（cumene hydroperoxide)、叔丁基过氧化苯甲酸酯（（t-butyl-peroxy benzoate)、 双-2-乙基己基过氧化二碳酸酯（bis-2-ethylhexyl peroxy dicarbonate)、叔丁基过氧 化异丙基碳酸酯（tert-butyl peroxy isopropyl carbonate，简称BPIC)、过氧化环己酮 (cycolhexanone peroxide)、2, 2' -偶氮-双-异丁臆（2, 2' -azo-bis-isobutyronitrile)、 1，1' _ 偶氮双环己烧 _1_ 撰臆（1，1' _az〇-biscyclohexane-1-carbonitrile)或 2, 2' -偶 氮-双-2-甲基丁腈（2,2'-az〇-bis-2_methyl butyronitrile)等。较佳地，该单官能性 起始剂选自过氧化二苯甲酰、过氧化双苯异丙基，或它们的组合。
[0021] 该多官能性起始剂可单独或混合使用，且该多官能性起始剂例如但不限于 1，卜双-叔丁基过氧化环己烧（l，lH3is-t_butyl peroxy cyclohexane，简称 TX-22)、 1，1-双-叔 丁基过氧化-3, 3, 5-三甲基环己烧（1，l-bis-t-butylperoxy-3, 3, 5_tr imethyl cyclohexane，简称 TX-29A)、2, 5_ 二甲基 _2, 5_ 双-(2_ 乙基过氧化己醜） 己烧[2, 5-dimethyl-2, 5-bis-(2-ethylhex