光聚合性液晶组合物、光学补偿膜、光学补偿层叠膜、电极基板、液晶装置用基板及液晶装置的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及光聚合性液晶组合物W及使用该光聚合性液晶组合物的光学补偿膜、 光学补偿层叠膜、电极基板、液晶装置用基板及液晶装置。
【背景技术】
[0002] 在液晶装置中，为了扩大视角等，使用具有双折射性、用于控制光的相位的光学补 偿膜（也称为相位差膜）。
[0003] W往，上述光学补偿膜和偏振膜一般安装在液晶晶胞的外侧，光学补偿膜的厚度 为50~150 ym左右。
[0004] 近年来，研究了通过将光学补偿层叠膜设置在液晶晶胞的内部来实现液晶装置W 及搭载该液晶装置的电子设备的薄型化。
[0005] 作为光学补偿层叠膜的形态，可例举：
[0006] 在聚酷亚胺等取向膜上层叠双轴片的光学补偿层叠膜（i)、
[0007] 在聚酷亚胺等取向膜上依次层叠显示出正的单轴各向异性的光学补偿膜（W下 也称为正A片）和显示出负的单轴各向异性的光学补偿膜下也称为负C片）的光学补 偿层叠膜（ii)、
[000引在负C片上隔着取向膜层叠正A片的光学补偿层叠膜（iii)、
[0009] 化及在起到取向膜的作用的负C片上直接层叠正A片的光学补偿层叠膜（iv)等。
[0010] 专利文献1和2中公开了具备上述光学补偿层叠膜（iii)或（iv)的液晶装置用 基板。
[0011] 专利文献1的实施例1和2中，在基板上涂布聚醋，对所得涂膜进行加热干燥和烧 成后，实施摩擦处理，形成具有取向膜的作用的负C片。然后，在负C片上涂布联苯类光聚 合性液晶，加热干燥后，实施光聚合，形成正A片（0025和0026段）。
[0012] 专利文献1的实施例1和2中，都仅使用一种光聚合性液晶作为正A片用材料的 光聚合性液晶。
[0013] 专利文献2的实施例8中，在基板上涂布聚酷亚胺，对所得涂膜进行加热干燥和烧 成，形成负C片。在该负C片上形成取向膜，实施摩擦处理后，涂布双官能光聚合性液晶，干 燥后，实施光聚合，形成正A片（0098~0100段）。
[0014] 专利文献2的实施例1~12中，都仅使用双官能光聚合性液晶作为正A片用材料 的光聚合性液晶。
[0015] 现有技术文献
[0016] 专利文献
[0017] 专利文献1 ;日本专利特开2010-230823号公报
[0018] 专利文献2 ;日本专利特开2009-223304号公报
[0019] 专利文献3 ;日本专利特许4725516号公报
[0020] 专利文献4 ;日本专利特许4998269号公报
[0021] 专利文献5 ;日本专利特许5012020号公报
【发明内容】
[0022] 发明所要解决的技术问题
[0023] 将光学补偿层叠膜设置在液晶晶胞的内部时，要求在成膜后的制造工艺中，光学 补偿层叠膜不会劣化，或其光学特性不发生变化。例如，有时在光学补偿层叠膜的正上方通 过瓣射法形成ITO(氧化铜锡）等电极。此时，对于光学补偿层叠膜，要求即使通过瓣射形 成正上方的层、也不会发生开裂、光学特性不发生变化的耐瓣射性。
[0024] 此外，在起到取向膜的作用的负C片上直接层叠正A片的光学补偿层叠膜（iv) 中，膜之间的密合性也必须良好。
[0025] 本发明人经认真研究后得知，如专利文献1和2所述仅使用一种光聚合性液晶作 为正A片材料时，无法得到耐瓣射性W及与负C片的密合性良好的正A片。
[0026] 本发明的目的在于提供能形成耐瓣射性W及与负C片的密合性良好的正A片的光 聚合性液晶组合物、W及由该正A片构成的光学补偿膜。
[0027] 本发明的目的还在于提供耐瓣射性W及负C片与正A片的密合性良好的光学补偿 层叠膜，和提供光学特性良好、能实现薄型化和低成本化的电极基板、液晶装置用基板及液 晶装置。
[002引解决技术问题所采用的技术方案
[0029] 本发明提供具有下述[1]~[1引的构成的光聚合性液晶组合物、光学补偿膜、光 学补偿层叠膜、电极基板、液晶装置用基板及液晶装置。
[0030] [1] 一种光聚合性液晶组合物，它是显示出正的单轴各向异性的光学补偿膜形成 用的光聚合性液晶组合物，其中，
[0031] 包含具有1个光聚合反应性基团的单官能光聚合性液晶（A)、和具有2个光聚合反 应性基团的双官能光聚合性液晶炬）。
[0032] [2]如上述[1]所述的光聚合性液晶组合物，其中，W质量比95/5~30/70含有所 述单官能光聚合性液晶（A)和所述双官能光聚合性液晶炬）。
[003引 閒如上述山或凹所述的光聚合性液晶组合物，其中，单官能光聚合性液晶 (A)W下式（1-1)表示。
[0034]邸2=〇?11-(：00-胆1)。1-切-￥1-切-612-护...（1-1)
[00对（式中，Rii;氨原子或甲基；Ri2;碳数1~8的烷基；YVOCO-或-COO-;ml;0或1 ;E"和El2;分别独立地为1,4-亚苯基或反-1,4-亚环己基；切：反-1,4-亚环己基；其中，所 述的1，4-亚苯基和反-1，4-亚环己基中的氨原子可W被氣原子、氯原子或甲基取代。）
[0036] [4]如上述[1]或[2]所述的光聚合性液晶组合物，其中，单官能光聚合性液晶 (A)W下式（1-。表示。
[0037] 邸2=CR2i-C00-(L^k2-E2i-E22-E23-E24-R22 . . . (1-2)
[003引（式中，沪;氨原子或甲基；R22;碳原子数1~8的烷基或氣原子；k2 ;0或1 ;L2 ;-畑2)。20-或-畑2)。2-，其中，p2和q2分别独立地为2~8的整数；护1;1，4-亚苯基； 护、护嘴E分别独立地为1，4-亚苯基或反-1，4-亚环己基，且E2嘴E23中的至少一方为 反-1，4-亚环己基；其中，所述的1，4-亚苯基和反-1，4-亚环己基中的与碳原子结合的氨 原子可W被氣原子、氯原子或甲基取代。）
[0039] 閒如上述山或凹所述的光聚合性液晶组合物，其中，单官能光聚合性液晶 (A)W下式（1-扣表示。
[0040] 邸2=CR3i-C00-(L：3)k3-E3i-E32-E33-R32 . . . (1-：3)
[0041] (式中，趴氨原子或甲基；R32;碳数1~8的烷基；k3 ;0或1 ;L3 畑2) p3〇-、-切-COO-或-切-OCO-，其中，切为反-1，4-亚环己基，p3为2~8的整数；E3\E3嘴 E33;分别独立地为1，4-亚苯基或反-1，4-亚环己基，其中，EE32和E33中的至少一个为 反-1, 4-亚环己基，且L3为-切-〇C〇-时的E3i为反-1, 4-亚环己基，L3为-(CH2)p3〇-或k3 为0时的护哺E33分别为1，4-亚苯基，E反-1，4-亚环己基；其中，所述的1，4-亚苯基 和反-1，4-亚环己基中的与碳原子结合的氨原子可W被氣原子、氯原子或甲基取代。）
[0042] [6]如上述山~閒中任一项所述的光聚合性液晶组合物，其中，双官能光聚合 性液晶做W下式似表示。
[0043] Q1-Z1-A1-Z3-M-Z4-A2-Z2-Q2 . . . (2)
[0044] (式中，和Q2;分别独立地为光聚合反应性基团；Zi、Z2、Z嘴Z4;分别独立地为单 键或二价连接基团；心和A2;分别独立地为碳原子数2~20的间隔基；M;介晶基团。）
[0045] [7]如上述[6]所述的光聚合性液晶组合物，其中，双官能光聚合性液晶做W下 式（2-1)表示。
[0046] 邸2=〇?"-〇)0-巧"）。4-切-￥4-切-巧42)。4-00(：-〇?42=邸2...(2-1)
[0047] (式中，R4哺R42;分别独立地为氨原子或甲基；YVoco-或-COO- ;m4和n4 ;分别 独立地为0或1 ;E"和E42;分别独立地为1，4-亚苯基或反-1，4-亚环己基；切：反-1，4-亚 环己基；其中，所述的1，4-亚苯基和反-1，4-亚环己基中的氨原子可W被氣原子、氯原子或 甲基取代。）
[0048] 閒如上述[6]所述的光聚合性液晶组合物，其中，双官能光聚合性液晶做W下 式（2-2)表不。
[0049] 邸2=CR5i-C00-(LWk5-E5i-E52-E53-E54-(M5)n5-00C-CR52=邸2 ? ? ? (2-2)
[0化0](式中，RS1和R52;分别独立地为氨原子或甲基；k5和n5 ;分别独立地为0或1 ;L5 和M5 ;分别独立地为-畑2)。5〇-或-畑2)。5-，其中，p5和q5分别独立地为2~8的整数； E5i; 1,4-亚苯基；E52、E53和E54;分别独立地为1,4-亚苯基或反-1,4-亚环己基，且E52和 E53中的至少一方为反-1，4-亚环己基；其中，所述的1，4-亚苯基和反-1，4-亚环己基中的 与碳原子结合的氨原子可W被氣原子、氯原子或甲基取代。）
[0051] [9]如上述[6]所述的光聚合性液晶组合物，其中，双官能光聚合性液晶做W下 式（2-3)表不。
[005引 CH2=CR6i-C00-(L6)k6-E6i-E62-E63-(M6)n6-C00-CR62=CH2...(2-3)
[0化引（式中，RM和R62;分别独立地为氨原子或甲基；k6和n6 ;分别独立地为0或1 ;L6 和M6 ;分别独立地为-(邸2)。60-、-切-COO-或-切-0C0-，其中，切为反-1，4-亚环己基，p6 为2~8的整数；护1、护嘴E63;分别独立地为1,4-亚苯基或反-1,4-亚环己基，其中，E"、 E62和E63中的至少一个为反-1，4-亚环己基，且L6为-切-0C0-时的Eei为反-1，4-亚环己 基，L6为-(CH2)pe0-或k6为0时的护嘴E63分别为1，4-亚苯基，E62为反-1，4-亚环己基； 其中，所述的1，4-亚苯基和反-1，4-亚环己基中的与碳原子结合的氨原子可W被氣原子、 氯原子或甲基取代。）
[0054] [10]-种显示出正的单轴各向异性的光学补偿膜，其通过使上述山~[9]中任 一项所述的光聚合性液晶组合物的涂布膜光固化而形成。
[0化5] [11] -种光学补偿层叠膜，其包括显示出负的单轴各向异性的光学补偿膜、和上 述[10]所述的显示出正的单轴各向异性的光学补偿膜。
[0056][切如上述[山所述的光学补偿层叠膜，其中，所述显示出负的单轴各向异性的 光学补偿膜包含骨架中具有脂环的聚酷亚胺。
[0化7] [13] -种电极基板，其中，在基板上具有上述[12]所述的光学补偿层叠膜和形成 于该光学补偿层叠膜上的电极。
[0化引 [14] 一种液晶装置用基板，其包括上述[13]所述的电极基板和形成于该电极基