二元醇化合物在酯交换催化剂的存 在下进行反应、从而进行高分子量化的高分子量化工序。
【主权项】
1. 一种经高分子量化的芳香族聚碳酸醋树脂的制造方法，其特征在于；包括使芳香族 聚碳酸醋预聚物和下述通式（g2)所示的脂肪族二元醇化合物在醋交换催化剂的存在下进 行反应，得到经高分子量化的芳香族聚碳酸醋树脂的高分子量化工序，
通式（g2)中，Ra和化分别独立地表示氨原子、面原子、可化含有氧原子或面原子的碳 原子数1~30的直链或支链的烷基、可W含有氧原子或面原子的碳原子数3~30的环烧 基、可W含有氧原子或面原子的碳原子数6~30的芳基、或可化含有氧原子或面原子的碳 原子数1~15的烷氧基，或者Ra和化可W相互结合形成环，Ri~R4分别独立地表示氨原 子、面原子或碳原子数1~5的直链或支链的烷基，n表示0~30的整数。
2. 如权利要求1所述的制造方法，其特征在于： 所述通式（g2)中的n为1~6的整数。
3. 如权利要求1或2所述的制造方法，其特征在于： 所述通式（g2)所示的脂肪族二元醇化合物为下述通式（g3)所示的脂肪族二元醇化合 物，
通式（g3)中，Ra和化分别独立地表示氨原子、面原子、可化含有氧原子或面原子的碳 原子数1~30的直链或支链的烷基、可W含有氧原子或面原子的碳原子数3~30的环烧 基、可W含有氧原子或面原子的碳原子数6~30的芳基、或可化含有氧原子或面原子的碳 原子数1~15的烷氧基，或者Ra和化可W相互结合形成环。
4. 如权利要求3所述的制造方法，其特征在于： 所述通式（g3)中，Ra和化分别独立地表示氨原子或碳原子数1~5的直链或支链的 烷基、或苯基。
5. 如权利要求3所述的制造方法，其特征在于： 所述通式（g3)中，Ra和化分别独立地表示碳原子数1~4的直链或支链的烷基。
6. 如权利要求3所述的制造方法，其特征在于： 所述通式（g3)所示的脂肪族二元醇化合物选自2-了基-2-己基丙烷-1,3-二醇、 2, 2-二异了基丙烷-1, 3-二醇、2-己基-2-甲基丙烷-1, 3-二醇、2, 2-二己基丙烷-1, 3-二 醇和2-甲基-2-丙基丙烷-1，3-二醇。
7. 如权利要求1~3中任一项所述的制造方法，其特征在于： Ra和化分别独立地表示面原子、含有氧原子或面原子的碳原子数1~30的直链或支 链的烷基、可化含有氧原子或面原子的碳原子数3~30的环烷基、可化含有氧原子或面原 子的碳原子数10~30的芳基、或可W含有氧原子或面原子的碳原子数1~15的烷氧基。
8. 如权利要求1~3中任一项所述的制造方法，其特征在于： Ra和化分别独立地表示面原子、可W含有氧原子或面原子的碳原子数3~30的环烧 基、或可化含有氧原子或面原子的碳原子数1~15的烷氧基。
9. 如权利要求1~8中任一项所述的制造方法，其特征在于： 还包含将所述高分子量化工序中作为副产品生成的下述通式化2)所示的环状碳酸醋 的至少一部分去除到反应体系外的环状碳酸醋去除工序，
通式化2)中，Ra和化分别独立地表示氨原子、面原子、可化含有氧原子或面原子的碳 原子数1~30的直链或支链的烷基、可W含有氧原子或面原子的碳原子数3~30的环烧 基、可W含有氧原子或面原子的碳原子数6~30的芳基、或可化含有氧原子或面原子的碳 原子数1~15的烷氧基，或者Ra和化可W相互结合形成环，Ri~R4分别独立地表示氨原 子、面原子或碳原子数1~5的直链或支链的烷基，n表示0~30的整数。
10. 如权利要求9所述的制造方法，其特征在于： 所述通式化2)所示的环状碳酸醋为下述通式化3)所示的化合物，
通式化3)中，Ra和化分别独立地表示氨原子、面原子、可化含有氧原子或面原子的碳 原子数1~30的直链或支链的烷基、可W含有氧原子或面原子的碳原子数3~30的环烧 基、可W含有氧原子或面原子的碳原子数6~30的芳基、或可化含有氧原子或面原子的碳 原子数1~15的烷氧基，或者Ra和化可W相互结合形成环。
11. 如权利要求9或10所述的制造方法，其特征在于： Ra和化分别独立地表示面原子、含有氧原子或面原子的碳原子数1~30的直链或支 链的烷基、可化含有氧原子或面原子的碳原子数3~30的环烷基、可化含有氧原子或面原 子的碳原子数10~30的芳基、或可W含有氧原子或面原子的碳原子数1~15的烷氧基。
12. 如权利要求1~11中任一项所述的制造方法，其特征在于： 脂肪族二元醇化合物的使用量相对于所述高分子量化工序中的反应前的芳香族聚碳 酸醋预聚物的总末端量1摩尔为0. 01~1. 0摩尔。
13. -种通过权利要求1~12中任一项所述的制造方法获得的经高分子量化的芳香族 聚碳酸醋树脂。
14. 如权利要求13所述的经高分子量化的芳香族聚碳酸醋树脂，其特征在于： 作为结构粘性指数的下述数学式（1)所示的N值为1. 25W下， N值=(l〇g(Q160 值）-log(Q10 值））/(logl60-logl0) ? ? ? (1)。
15. -种聚碳酸醋树脂组合物，其特征在于： 含有权利要求13或14所述的经高分子量化的芳香族聚碳酸醋树脂和3000ppmW下的 下述通式化2)所示的环状碳酸醋，
通式化2)中，Ra和化分别独立地表示氨原子、面原子、可化含有氧原子或面原子的碳 原子数1~30的直链或支链的烷基、可W含有氧原子或面原子的碳原子数3~30的环烧 基、可W含有氧原子或面原子的碳原子数6~30的芳基、或可化含有氧原子或面原子的碳 原子数1~15的烷氧基，Ra和化可W相互结合形成环，Ri~R4分别独立地表示氨原子、 面原子或碳原子数1~5的直链或支链的烷基，n表示0~30的整数。
16. 如权利要求15所述的聚碳酸醋树脂组合物，其特征在于： 所述通式化2)所示的环状碳酸醋为下述通式化3)所示的化合物，
通式化3)中，Ra和化分别独立地表示氨原子、面原子、可化含有氧原子或面原子的碳 原子数1~30的直链或支链的烷基、可W含有氧原子或面原子的碳原子数3~30的环烧 基、可W含有氧原子或面原子的碳原子数6~30的芳基、或可化含有氧原子或面原子的碳 原子数1~15的烷氧基，Ra和化可W相互结合形成环。
17. 如权利要求15或16所述的聚碳酸醋树脂组合物，其特征在于： Ra和化分别独立地表示氨原子、面原子、含有氧原子或面原子的碳原子数1~30的直 链或支链的烷基、可化含有氧原子或面原子的碳原子数3~30的环烷基含有基、可化含有 氧原子或面原子的碳原子数10~30的芳基、或可化含有氧原子或面原子的碳原子数1~ 15的烷氧基。
18. 如权利要求15~17中任一项所述的聚碳酸醋树脂组合物，其特征在于；还含有 3ppmW上的催化剂去活化剂。
19. 如权利要求18所述的聚碳酸醋树脂组合物，其特征在于： 所述催化剂去活化剂选自芳香族横酸、芳香族横酸醋类、有机面化物、烷基硫酸盐、磯 酸类和亚磯酸类。
20. 如权利要求18所述的聚碳酸醋树脂组合物，其特征在于： 所述催化剂去活化剂选自对甲苯横酸、对甲苯横酸了醋、十二烷基苯横酸四了基鱗盐 和对甲苯横酸四了基锭盐。
【专利摘要】本发明提供一种经高分子量化的芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法，其特征在于：包括使芳香族聚碳酸酯预聚物和下述通式(g2)所示的脂肪族二元醇化合物在酯交换催化剂的存在下进行反应，得到经高分子量化的芳香族聚碳酸酯树脂的高分子量化工序。式中，Ra和Rb分别独立地表示氢原子、卤原子、直链或支链的烷基、环烷基、芳基、或烷氧基，或者Ra和Rb可以相互结合形成环。R1～R4分别独立地表示氢原子、卤原子或烷基。n表示0～30的整数。
【IPC分类】C08G64-04, C08G64-42
【公开号】CN104797628
【申请号】CN201380059849
【发明人】伊佐早祯则, 平岛敦, 原田英文, 伊藤真树, 早川淳也, 矶部刚彦, 德竹大地, 新开洋介
【申请人】三菱瓦斯化学株式会社
【公开日】2015年7月22日
【申请日】2013年11月15日
【公告号】EP2921515A1, US20150274887, WO2014077350A1