具有降低的铂含量的酚改性聚有机硅氧烷、制备该聚有机硅氧烷的方法和包含该聚有机 ...的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及特征在于降低铂金属含量的酚改性聚有机硅氧烷，及其制备方法以及 包含上述酚改性聚有机硅氧烷的有机树脂改性剂。
【背景技术】
[0002] 已知的是，酚改性聚有机硅氧烷可通过利用其高折射率而用作光学材料，诸如接 触镜片（例如，在日本未经审查的专利申请第一次公布No. H06-184310中所述的现有技术 章节）。此外，已知的是，酚改性有机硅油可用作芳族聚碳酸酯树脂的改性剂（例如，日本 未经审查的专利申请第一次公布No. H10-182832和日本未经审查的专利申请第一次公布 No. 2001-147544)。日本未经审查的专利申请第一次公布No. H10-182832描述了在分子链 末端具有酚官能团的酚改性聚有机硅氧烷可用作有机树脂（诸如聚酯树脂、聚酰胺树脂、 聚碳酸酯树脂和聚砜树脂）的改性剂（现有技术章节）。
[0003] 此外，日本未经审查的专利申请第一次公布No. H03-79626描述了通过在聚碳酸 酯树脂的主链中掺入酚改性聚有机硅氧烷而改性的聚碳酸酯树脂。
[0004] 此外，在制备与酚改性聚有机硅氧烷不同的有机改性聚有机硅氧烷的方法 中，已知的是，在使用铂催化剂进行烯烃与氢硅烷化合物之间的加成反应后，在汽提步 骤之前采用通过活性炭除去杂质的步骤（例如，日本未经审查的专利申请第一次公布 No. H10-017670、日本未经审查的专利申请第一次公布No. H07-238170和日本未经审查的 专利申请第一次公布No. H05-156019)。然而，它们完全未关注留在产品中的铂或铂催化剂 的量和所得产品的色调。迄今为止，尚未描述通过活性炭来降低酚改性聚有机硅氧烷中所 含的铂含量，并且在将酚改性聚有机硅氧烷用作树脂改性剂的情况下因降低铂含量而得到 的效果尚不清楚。
[0005] 也就是说，上述日本未经审查的专利申请第一次公布No. H06-184310、日本未 经审查的专利申请第一次公布No. HO 3-796 26、日本未经审查的专利申请第一次公布 No. H10-182823和日本未经审查的专利申请第一次公布No. 2001-147544均未描述或建议 关注并控制留在酚改性聚有机硅氧烷中的铂和铂催化剂的含量以及酚改性聚有机硅氧烷 作为产品的色调。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008][专利文献1]日本未经审查的专利申请第一次公布No. H03-79626 [0009][专利文献2]日本未经审查的专利申请第一次公布N〇.H06-184310 [0010][专利文献3]日本未经审查的专利申请第一次公布No.HlO-182832
[0011] [专利文献4]日本未经审查的专利申请第一次公布No. 2001-147544
[0012][专利文献5]日本未经审查的专利申请第一次公布No.HlO-017670
[0013][专利文献6]日本未经审查的专利申请第一次公布N〇.H07-238170
[0014] [专利文献7]日本未经审查的专利申请第一次公布NO.H05-156019
【发明内容】
[0015] 抟术问题
[0016] 然而，在使用酚改性聚有机硅氧烷对有机树脂（诸如聚碳酸酯）改性的情况下，在 一些情况下观察到了所得的聚有机硅氧烷改性聚碳酸酯树脂的泛黄。此外，酚改性聚有机 硅氧烷本身根据其制备条件变成黄色，并且在一些情况下不优选作为对聚碳酸酯树脂改性 的原料。本申请的发明人对用来改性有机树脂（诸如聚碳酸酯树脂）的酚改性聚有机硅氧 烷（其具有黄色受到抑制的色调）进行了深入的研宄，并最终得到了防止改性树脂泛黄的 方法，从而完成了本发明。
[0017] 抟术解决方案
[0018] 也就是说，本申请的发明人关注于留在酚改性聚有机硅氧烷中的铂金属的量，并 发现了通过制备酚改性聚有机硅氧烷同时将酚改性聚有机硅氧烷的铂金属含量按酚改性 聚有机硅氧烷的总质量计控制到0. 9ppm或更低，特别是在0. 1至0. 9ppm的范围内，优选地 在0. 2至0. 7ppm的范围内，可以减轻使用酚改性聚有机硅氧烷制得的有机硅改性的有机树 脂的泛黄程度。此外，本申请的发明人发现了：通过降低留在酚改性聚有机硅氧烷中的铂金 属含量，可以得到通过CaVn颜色系统测得的b #值为1. 10或更低的酚改性聚有机硅氧烷； 以及通过使用具有这样的b#值的酚改性聚有机硅氧烷，可以得到具有黄色受到抑制的优选 色调的有机硅改性的有机树脂。此外，本申请的发明人发现了：作为用于降低酚改性聚有机 硅氧烷中所含的铂金属含量的方法，将能够用于均相体系的铂基催化剂（特别是，选自氯 铂酸、铂与乙烯基硅氧烷的络合物和铂-烯烃络合物的一种或多种铂基催化剂）用作具有 烯属不饱和基团的酚基化合物与聚有机氢硅氧烷之间的加成反应的催化剂，并且使所得的 反应产物单独地和/或以组合方式接受选自以下的一个或多个过滤工序：用活性炭进行的 过滤，用包含活性炭的过滤器进行的过滤，和用能够吸附阳离子的过滤器进行的过滤，从而 可以显著降低产物中的铂金属含量。于是，完成了用于制备本发明的酚改性聚有机硅氧烷 的方法。此外，通过将留在酚改性聚有机硅氧烷中的被烯基基团取代的酚化合物（例如，烯 丙基酚）的量控制到500ppm或更低，优选地450ppm或更低，完成了用于制备本发明的酚改 性聚有机硅氧烷的方法，其中可进一步减轻变色等。
[0019] 也就是说，本发明提供铂金属含量降低的酚改性聚有机硅氧烷，更优选地具有减 小的b#值的酚改性聚有机硅氧烷，其制备方法，使用上述酚改性聚有机硅氧烷防止有机树 脂泛黄的方法，包含上述酚改性聚有机硅氧烷的有机树脂改性剂，以及包含上述酚改性聚 有机硅氧烷的有机硅改性的有机树脂，特别是有机硅改性的聚碳酸酯树脂。
[0020] 根据本发明的第一模式，提供了酚改性聚有机硅氧烷，其由下式（I)表示，并具有 0. 9ppm或更低，特别是范围从0. 1至0. 9ppm，优选地范围从0. 2至0. 7ppm的钼金属含量。
[0021]
【主权项】
1. 一种由下式（I)表示的并具有〇.9ppm或更低的铂金属含量的酚改性聚有机硅氧 烧：
其中每个Ra独立地表示取代或未取代的且为直链、支链或环状的亚烷基部分；并且Ra 为取代或未取代的C2-C20亚烷基部分； R和R'彼此相同或不同，并且每个R和R'独立地表示选自C1-C20烷基或卤化烷基基 团和取代或未取代的C6-C20芳基基团的基团； 每个X独立地表示选自取代或未取代的C1-C20直链、支链或环状烷基基团，取代或未 取代的C6-C20芳基基团，取代或未取代的C6-C20芳基C1-C20烷基基团（其为芳烷基基 团），取代或未取代的C1-C20烷氧基基团，取代或未取代的C6-C20芳氧基基团，取代或未取 代的C6-C20芳基C1-C20烷氧基基团和卤素原子的取代基； 每个m独立地表示范围从O至4的整数； η为范围从5至500的数；并且 在分子的两个末端处OH基团在苯基基团上的取代位置各自独立地为邻位、间位或对 位。
2. 根据权利要求1所述的酚改性聚有机硅氧烷，其由下式（II)表示并具有0.9ppm或 更低的铂金属含量：
其中每个R和R'独立地表示选自甲基基团、苯基基团和萘基基团的基团；η为范围从5 至500的数；并且在分子末端处每个苯基基团独立地表示邻0Η、间OH或对OH基团。
3. 根据权利要求2所述的酚改性聚有机硅氧烷，其由下式（III)表示并具有0. 9ppm或 更低的铂金属含量：
其中η为范围从5至500的整数。
4. 根据权利要求1至3中任一项所述的酚改性聚有机硅氧烷，其具有0. 9ppm或更低的 铂金属含量并且其具有1. 10或更小的通过JIS Z8729中定义的L*a*b*颜色系统所测得的 b*值。
5. -种用于制备根据权利要求1所述的酚改性聚有机硅氧烷的方法，包括以下步骤： 在以下两者之间进行硅氢加成反应：由下式（IV)表示的被烯基基团取代的酚化合物：
其中X和m如权利要求1所定义；Rb表示能够通过与由下文所示的式（V)表示的聚有 机氢硅氧烷发生加成反应而产生权利要求1所定义的Ra部分的烯基基团， 以及下式（V)的聚有机氢硅氧烷：
其中R、R'和η如权利要求1所定义， 其中按铂金属计以超过〇. 9ppm的量存在选自氯铂酸、铂与乙烯基硅氧烷的络合物和 铂-烯烃络合物的一种或多种铂基催化剂；以及 通过单独地或以组合方式执行选自以下的一个或多个过滤工序将所得的加成反应产 物的铂金属含量降低到〇. 9ppm或更低：在添加活性炭的情况下进行的过滤，通过使用包含 活性炭的过滤器进行的过滤，和通过使用能够吸附阳离子的过滤器进行的过滤。
6. 根据权利要求5所述的方法，其中所述酚改性聚有机硅氧烷为根据权利要求3所述 的酚改性聚有机硅氧烷。
7. 根据权利要求5或6所述的方法，当式（IV)的未反应化合物在单独地或以组合方式 执行选自以下的一个或多个过滤工序后仍留在所述反应产物中时：在添加活性炭的情况下 进行的过滤，通过使用包含活性炭的过滤器进行的过滤，和通过使用能够吸附阳离子的过 滤器进行的过滤，还包括除去所述式（IV)的未反应化合物或降低所述式（IV)的未反应化 合物的量的步骤。
8. -种包含芳族聚碳酸酯树脂的树脂组合物，所述芳族聚碳酸酯树脂用根据权利要求 1至4中任一项所述的酚改性聚有机硅氧烷改性。
9. 根据权利要求1至4中任一项所述的钼金属含量为0. 9ppm或更低的酷改性聚有机 硅氧烷的用途，作为改性剂以便减轻芳族聚碳酸酯树脂组合物的泛黄。
10. -种有机树脂改性剂，包含根据权利要求1至4中任一项所述的铂金属含量为 0. 9ppm或更低的酚改性聚有机硅氧烷。
11. 根据权利要求10所述的改性剂，用于改善所述有机树脂的拒水性和/或改善所述 有机树脂的脱t吴性。
【专利摘要】本发明提供了一种适合作为有机树脂改性剂的酚改性聚有机硅氧烷，其中铂金属含量得以降低，并且泛黄得以减轻，以及一种制备所述酚改性聚有机硅氧烷的方法，和一种包含所述酚改性聚有机硅氧烷的有机树脂改性剂。本发明的所述酚改性聚有机硅氧烷是具有0.9ppm或更低的铂金属含量的式(I)的化合物。本发明的所述酚改性聚有机硅氧烷可通过例如以下方式制备：使式(IV)的被烯基基团取代的酚化合物与式(V)的聚有机氢硅氧烷在存在适用于均相体系的铂基催化剂的情况下进行硅氢加成反应，随后通过单独地或以组合方式执行选自以下的一个或多个过滤工序将所得产物的铂金属含量降低到0.9ppm或更低：在添加活性炭的情况下进行的过滤，通过使用包含活性炭的过滤器进行的过滤，和通过使用能够吸附阳离子的过滤器进行的过滤。
【IPC分类】C08K5-13, C08L83-04, C08G77-38, C08G64-18
【公开号】CN104837896
【申请号】CN201380063126
【发明人】杉浦常仁, 茶山泰范, 松叶将史
【申请人】道康宁东丽株式会社
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2013年11月7日
【公告号】WO2014073605A1