一种手性双噁唑啉钯配合物晶体及合成方法【专利说明】一种手性双噁唑啉钯配合物晶体及合成方法[0001]一、
技术领域：
本发明涉及一种金属有机配位化合物(配合物）及其合成方法，特别涉及含氮的手性金属有机配合物及用途，确切地说是一种手性双噁唑啉钯金属有机配合物晶体及其合成方法D[0002]二、【
背景技术：
】随着有机化学的发展，金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广，是现在有机化学中极为活跃的领域之一，已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。化学催化不对称合成法的重要内容便是手性配体及含金属催化剂的设计，从而使反应具有高效和高对映选择性。近年来手性噁唑啉钯金属配合物在不对称催化领域取得了一定的催化效果。[0003]参考文献：I.HighlyenantioselectivePd(II)-catalyzedWacker-typecyclizationof2-allylphenolsbyuseofbisoxazolineligandswithaxis-unfixedbiphenylbackboneWang,Feijunetal,TetrahedronLetters,48(24),4179-4182;20072IncorporationofaPheboxRhodiumComplexintoapo-MyoglobinAffordsaStableOrganometallicProteinShowingUnprecedentedArrangementoftheComplexintheCavitySatakejYuh;Abe,Satoshi;Okazaki,Seiji;Ban,Noritaka;HikagejTatsuo;UenojTakafumi;Nakajima，Hiroshi;Suzuki,Atsuo;YamanejTakashi;Nishiyama，Hisao;etal，Organometallics(2007)，26(20)，4904-4908.3.Novelchiralbisoxazolineligandswithabiphenylbackbone:preparation,complexation,andapplicationinasymmetriccatalyticreactionsByImaijYoshitane;Zhang,Wanbin;KidajToshiyuki;NakatsujijYohji;IkedajIsao,JournalofOrganicChemistry(2000),65(11),3326-3333.4.Rhodium(III)andRhodium(II)ComplexesofNovelBis(oxazoline)PincerLigandsGerischjMichael;KrumperjJenniferR.;Bergman,RobertG.;Tilley,T.Don，Organometallics(2003)，22(1)，47_58〇[0004]三、【
发明内容】本发明旨在提供一种Pd-N金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题遴选邻遴选相应的原料并建立相应的方法合成手性催化剂。[0005]本发明所称的手性钯氮配合物是由以下化学式（I)所示的配合物：【主权项】1.一种手性双噁唑啉钯配合物，其化学式如下：VJ_y〇2.权利要求1所述的手性噁唑啉配合物（I)，在133(2)k温度下，牛津X-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线（λ=〇.71073A)以ω-θ扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属单斜晶系，空间群P2(l)，晶胞参数：a=11.4699(7)Α，α=90。；b=13.8149(9)Α，β=92.0580(10)。；c=13.0964(9)Α，γ=90。。3.权利要求1所述的配合物（I)的合成方法，包括反应、分离和纯化，其特征由1，4-二氰基苯39.2mmol和L-缴氨醇16.2075g在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2(26.4mol%)于氯苯溶剂中回流反应60小时，然后分离、纯化，反应结束后脱去氯苯，将粗产品用石油醚/二氯甲烷（4:1)柱层析，得白色噁唑啉晶体，再按照噁唑啉与氯化钯摩尔比0.7:1，以氯苯为溶剂反应，用三氯甲烷、乙醇及正己烷进行重结晶，得红褐色双噁唑啉氯化钯配合物单晶。4.该手性配合物在苯甲醛的亨利反应、腈娃化反应及Baylis-Hillman反应中显示一定的催化性能，其转化率分别达67.1%，80.1%，36.2%。【专利摘要】一种手性双噁唑啉钯配合物，其化学式如下：（Ⅰ）。该手性配合物(I)的合成方法是由1，4-二氰基苯39.2mmol和L-缬氨醇16.2075g在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2（26.4mol%）于氯苯溶剂中回流反应60小时，然后分离、纯化，反应结束后脱去氯苯，将粗产品用石油醚/二氯甲烷(4:1)柱层析,得白色噁唑啉晶体,再按照双噁唑啉与氯化钯摩尔比0.7:1，以氯苯为溶剂进行反应，用三氯甲烷、乙醇及正己烷进行重结晶，得红褐色双噁唑啉氯化钯配合物单晶。该手性配合物在苯甲醛的亨利反应、腈硅化反应及Baylis-Hillman反应中显示一定的催化性能，其转化率分别达67.1%，80.1%,36.2%。【IPC分类】C07C69-732,C07C67-343,C07C205-16,C07C201-12,C07F15-00,B01J31-22,C07F7-18【公开号】CN104876970【申请号】CN201510258705【发明人】罗梅【申请人】罗梅【公开日】2015年9月2日【申请日】2015年5月20日