一种手性噁唑啉钯配合物的制作方法
【专利说明】-种手性腰畦嘟姐配合物
[0001] 一、技术领域 本发明设及一种金属有机配位化合物(配合物）及其用途，特别设及含氮的手性金属有 机配合物及用途，确切地说是一种手性嗯挫嘟钮金属有机配合物及其用途。
[000引二、【背景技术】 随着有机化学的发展，金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广，是现在有机化 学中极为活跃的领域之一，已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的 使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。化学 催化不对称合成法的重要内容便是手性配体及含金属催化剂的设计，从而使反应具有高 效和高对映选择性。近年来手性锋嗯挫嘟钮金属配合物在不对称催化领域取得了一定的催 化效果。
[000引 参考文献： 1.Synthesisofopticallyactivebis(2-oxazolines):crystalstructureofa1，2-bis(2-oxazolinyl)benzene?zincchloridecomplexChemischeBerichte(1991), 124，巧），1173-80. 2. Novelchiralbisoxazolineligandswithabiphenylbackbone:preparation， complexation,andapplicationinasymmetriccatalyticreactionsByImai, Yoshitane;Zhang,Wanbin;Kida,Toshiyuki;Nakatsuji,Yohji;Ikeda,Isao JournalofOrganicQiemistry(2000)，65(11)，3326-3333. 3. Rhodium(111)andRhodium(II)ComplexesofNovelBis(oxazoline)Pincer LigandsGerisch,Michael;Krumper,Jennifer民.；Bergman,民obertG. ;Tilley,T. Don,Organometallics(2003)，22(1)，47-580
[0004] 兰、
【发明内容】
本发明旨在提供一种Pd-N金属有机配合物应用于催化领域，所要解决的技术问题 遮选邻遮选相应的原料并建立相应的方法合成手性催化剂。
[0005] 本发明所称的手性饱氮配合物是由下化学式（I)所示的配合物：
化学名称：[1,2-(4R)-二苄基一2-曝蜂嘟基苯]氯化饱配合物，简称配合物（I)。
[0006]
本手性配合物（I)的合成方法包括反应、分离和纯化，其特征是由邻二氯基苯5. 5782g和D-苯丙氨醇19. 2782g在无水无氧条件下和催化剂无水化CI2(23. 8mol%)于氯苯溶剂 中回流反应60小时，然后分离、纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃 取相脱溶后用柱层析纯化；用石油酸及二氯甲烧（4 :1)淋洗，柱层析分离，自然挥发得配体 嗯挫嘟；再将手性配体嗯挫嘟与氯化钮按照1:1. 0摩尔比在氯苯溶剂中回流反应48小时， 反应结束后脱去氯苯，得红褐色固体，加入=氯甲烧及乙醇溶液过滤后，自然挥发滤液得红 褐色嗯挫嘟钮配合物单晶。
[0007] 该配合物在苯甲醒的亨利反应及締丙基烷基化反应中显示一定的的催化性能， 其转化率分别达85%及68%。
[0008] 四、【附图说明】 图1是配合物（I)的单晶衍射图。
[0009] 五、【具体实施方式】 (一）手性配合物（I)的制备 1. [1，2-(4R)-二苄基一2-嗯挫嘟基]苯的制备 化Cl2l.7109g(12. 55mmol)，40ml氯苯，1,2-二氯基苯6. 5031g(50. 7mmol)，D-苯 甘氨醇21. 4037g，将混合物在高溫下回流2地，停止反应，减压W除去溶剂，，将剩余 在lOOmL两口瓶中，无水无氧条件下，加入无水物用水溶解，并用C肥l3(20mLx2)萃取， 有机相用无水硫酸钢干燥，旋转除去溶剂，将粗产品用石油酸/二氯甲烧（4:1)柱层 析，得浅绿色粘稠状液体产率43%;黄色液体，[a]5尸+25.6。（c=0. 349,邸2〇2) ; iHNMR 巧OOMHz, CDCI3，27°C)， 5 (ppm) =7. 71~7. 74 (m, 2H)，7. 41~7. 44 (m, 2H)，7. 16~ 7. 30(m, lOH), 4. 57~4. 63(m, 2H)，4. 34~4. 40(t, t5. IHz, 2H), 4. 13~4. 18(t, 2H).i3cnMR 41.23 67. 89，72. 03，32. 81，126. 27，126. 39，128. 24，128. 32，128. 45， 129.06, 129.20, 129.20, 129.61, 129.83, 130.19, 137.83, 163.92. IR:3061, 3027, 2924, 2895, 1710, 1650, 1602, 1494, 1471, 1452, 1356, 1354, 1312, 1288, 1288, 1252, 1091, 1053, 1053, 1031, 965, 918, 752, 702.HRMS(El) :m/z(%): calcdfor〔26&4成〇2: 396. 1838;found: 396. 1837。
[0010] 二苄基一2-嗯挫嘟基苯]氯化钮配合物的制备 100血两口瓶中，无水无氧条件下，加入氯化钮0. 4233g(23. 7mmol)，1，2-(4时-二 苄基一2-嗯挫嘟基苯0. 9432g(2. 38mmol)，氯苯30血将混合物在高溫下回流4化， 停止反应，减压W除去溶剂，，将剩余物=氯甲烧及乙醇溶解，自然挥发，得红褐色配 合物得晶体，产率56%抑.口.： 230-232。C，[曰]5尸-19.7'> (c=0.0712,邸3(曲元素分析 C26H24N2CI2O2PCI测试值C: 54. 17%,H，4.68%,N, 4. 93%;计算值：C:54. 42%,H，4. 22〇/〇，N，4.88% ;IR:：M43，3067, 2973, 2920，1637，1628，1591,1504，1455,1439,1389,1320， 1249，1209，1073,993,960,949，782,768,759,719,737。配合物（I)晶体数据如下：
Pd(l)-Cl(l) 2. 300(5) Pd (1)-Cl (2) 2. 304(4) N(l)-C(7) 1. 25(2) N(l)-"9) 1.54(2) N(2)-C(17) 1. 28(2) N(2)-C(19) 1. 50(2) 0(1)-C(7) 1.38似 0(1)-C (8) 1.47似 0(2)-C(17) 1. 35(2) 0(2)-C(18) 1.44似 C(l)-C似 1.41似 C(l)-C(17) 1.43(3) C(l)-"6) 1.47(2) C似-C(3) 1.38似 C似-H似 0.9500 C(3)-C (4) 1.37似 C(3)-H(3) 0.9500 C(4)-C巧） 1.41(2) C(4) -H(4) 0.9500 "5)-"6) 1. 34(2) C(5)-H巧） 0.9500 "6)-C(7) 1.49(3) C(8)-C (9) 1.55似 C(8)-H(8A) 0.9900 C(8)-H(8B) 0.9900 C(9)-C(10) 1. 54(2) C(9)-H巧） 1.0000 C(10)-C(ll) 1.48(3) CdO)-H(lOA) 0.9900 CdO)-H(lOB) 0.9900 C(ll)-C(16) 1.40似 C(ll)-C(12) 1.43似 C(12)-C(13) 1.35(3) C(^)-H(。） 0.9500 C(13)-C(14) 1.42(3) C(l：3)-H(l：3) 0.9500 C(14) -C(15) 1.41(3) C(14) -H(14) 0.9500 C(15)-C(16) 1.34(3) C(巧)-H(巧） 0.9500 C(16)-H(16) 0.9500 C(18)-C(19) 1. 56(2) C(18)-H(18A) 0.9900 C(18)-H(18B) 0.9900 C(19)-C(20) 1.53似 C(19)-H(19) 1.0000 C(20)-C(21) 1.48(2) C(20)-H(20A) 0.9900 C(20)-H(20B) 0.9900 C(21)-C(22) 1.38似 C(21)-C(26) 1.43(2) C(22)-C(23) 1.37(3) C倘)-H倘） 0.9500 C(23)-C(24) 1.36(3) C似)-H似） 0.9500 C(24) -C(25) 1.37(3) C(24) -H(24) 0.9500 C(25)-C(26) 1. 37(2) C烛)-H烛） 0.9500 C(26)-H(26) 0.9500 晶体典型的键角数据： N(l)-Pd(l)-N(2) 88. 2妨 N(l)-Pd(l)-Cl(l) 177.1(4) N(2)-Pd(l)-Cl(l) 89.4(4) N(l)-Pd(l)-Cl(2) 93.4(4) N (2)-Pd (1)-Cl (2) 175. 9(4) Cl (1)-Pd (1)-Cl (2) 89.09(18) C(7)-N(l)-C (9) 108.7(14) C(7)-N(l)-Pd(l) 126. 1(11) C(9)-N(l)-Pd(l) 125. 1(11) C(17)-N(2)-C(19) 110.4(13) C(17)-N(2)-Pd(l) 124. 5(13) C(19)-N(2)-Pd(l) 123.4(11) C(7)-0(l)-C (8) 104.5(14) C(17)-O〇)-C(18)