馏釜，固体酸催化剂与水解液分离， 水解液送入蒸馏釜中，固体酸催化剂用软化水洗涤后用于下一批水解。
[0043] 3、蒸馏提纯：开启蒸馏釜的搅拌并加热蒸馏釜内的滤液，并加入上一批次的蒸馏 前馏分，在气相温度100. 9°C前冷凝液用作工艺水回到水解工序继续使用。气相温度达 lore时，开启真空机组，控制真空度0. 096MPa以上。真空度0. 096MPa以上、气相温度低 于59. 9°C的冷凝液用作工艺水回到水解工序继续使用；真空度0. 096MPa以上、气相温度 60. (TC至89. 9°C之间的冷凝液作为前馏分回收，该前馏分加入下一次蒸馏料中予以利用。
[0044] 当真空度0. 096MPa以上、气相温度达到90. (TC时，关闭蒸馏釜与真空机组连接阀 门，打开刮板薄膜蒸发器与真空机组连接阀门，调节刮板薄膜蒸发器内真空度〇. 〇99MPa以 上且稳定时，打开蒸馏Il下部放料阀，向刮板薄膜蒸发器进料，进料速度为0. 16m3/h，从成 品接收罐得到蒸馏出的合格产品。产品收率94. 15%，纯度（GC)99. 74%。
[0045] 上述方法合成的氯代甘油的质量指标见表2。
[0046] 表2氯代甘油质量分析结果
[0047]
[0048] 实施例3
[0049] 1、水解反应：将240Kg软化水加入高位槽中，将650Kg环氧氯丙烷加入水解釜中， 然后加入6. SKg的固体超强酸催化剂，开启搅拌并加热。当温度达到85°C时，开始滴加软化 水进行水解反应，1小时加完，期间控制反应温度为94°C左右。加完软化水后迅速向反应体 系通入压缩空气，保持体系反应压力〇· 3MPa。水解釜压力达0· 3MPa后，升温至105°C继续 反应1小时。
[0050] 2、水解液分离：将水解釜降温至38°C，打开水解釜放料阀，打开蒸馏釜进料阀。将 利用水解釜内压将釜内水解液通过筒式过滤器压入蒸馏釜，固体酸催化剂与水解液分离， 水解液送入蒸馏釜中，固体酸催化剂用软化水洗涤后用于下一批水解。
[0051] 3、蒸馏提纯：开启蒸馏釜的搅拌并加热蒸馏釜内的滤液，并加入上一批次的蒸馏 前馏分，在气相温度100. 9°C前冷凝液用作工艺水回到水解工序继续使用。气相温度达 KUO时，开启真空机组，控制真空度0. 096MPa以上。真空度0. 096MPa以上、气相温度低 于59. 9°C的冷凝液用作工艺水回到水解工序继续使用；真空度0. 096MPa以上、气相温度 60. (TC至89. 9°C之间的冷凝液作为前馏分回收，该前馏分加入下一次蒸馏料中予以利用。
[0052] 当真空度0. 096MPa以上、气相温度达到90. (TC时，关闭蒸馏釜与真空机组连接阀 门，打开刮板薄膜蒸发器与真空机组连接阀门，调节刮板薄膜蒸发器内真空度〇. 〇99MPa以 上且稳定时，打开蒸馏Il下部放料阀，向刮板薄膜蒸发器进料，进料速度为0. 18m3/h，从成 品接收罐得到蒸馏出的合格产品。产品收率94. 18%，纯度（GC)99. 77%。
[0053] 上述方法合成的氯代甘油的质量指标见表3。
[0054] 表3氯代甘油质量分析结果
[0055]
[0056] 实施例4
[0057] 1、水解反应：将260Kg软化水加入高位槽中，将700Kg环氧氯丙烷加入水解釜中， 然后加入7. 6Kg的固体超强酸催化剂，开启搅拌并加热。当温度达到90°C时，开始滴加软化 水进行水解反应，1小时加完，期间控制反应温度为95°C左右。加完软化水后迅速向反应体 系通入压缩空气，保持体系反应压力〇· 25MPa。水解釜压力达0· 25MPa后，升温至100°C继 续反应1小时。
[0058] 2、水解液分离：将水解釜降温至40°C，打开水解釜放料阀，打开蒸馏釜进料阀。将 利用水解釜内压将釜内水解液通过筒式过滤器压入蒸馏釜，固体酸催化剂与水解液分离， 水解液送入蒸馏釜中，固体酸催化剂用软化水洗涤后用于下一批水解。
[0059] 3、蒸馏提纯：开启蒸馏釜的搅拌并加热蒸馏釜内的滤液，并加入上一批次的蒸馏 前馏分，在气相温度100. 9°C前冷凝液用作工艺水回到水解工序继续使用。气相温度达 lore时，开启真空机组，控制真空度0. 096MPa以上。真空度0. 096MPa以上、气相温度低 于59. 9°C的冷凝液用作工艺水回到水解工序继续使用；真空度0. 096MPa以上、气相温度 60. (TC至89. 9°C之间的冷凝液作为前馏分回收，该前馏分加入下一次蒸馏料中予以利用。
[0060] 当真空度0. 096MPa以上、气相温度达到90. (TC时，关闭蒸馏釜与真空机组连接阀 门，打开刮板薄膜蒸发器与真空机组连接阀门，调节刮板薄膜蒸发器内真空度〇. 〇99MPa以 上且稳定时，打开蒸馏Il下部放料阀，向刮板薄膜蒸发器进料，进料速度为0. 16m3/h，从成 品接收罐得到蒸馏出的合格产品。产品收率94. 20%，纯度（GC)99. 80%。
[0061] 上述方法合成的氯代甘油的质量指标见表4。
[0062] 表4氯代甘油质量分析结果
[0063]
[0064] 实施例5
[0065] 1、水解反应：将240Kg软化水加入高位槽中，将640Kg环氧氯丙烷加入水解釜中， 然后加入8. 6Kg的固体超强酸催化剂，开启搅拌并加热。当温度达到85°C时，开始滴加软化 水进行水解反应，1小时加完，期间控制反应温度为90°C左右。加完软化水后迅速向反应体 系通入压缩空气，保持体系反应压力〇· 35MPa。水解釜压力达0· 35MPa后，升温至105°C继 续反应1小时。
[0066] 2、水解液分离：将水解釜降温至35°C左右，打开水解釜放料阀，打开蒸馏釜进料 阀。将利用水解釜内压将釜内水解液通过筒式过滤器压入蒸馏釜，固体酸催化剂与水解液 分离，水解液送入蒸馏釜中，固体酸催化剂用软化水洗涤后用于下一批水解。
[0067] 3、蒸馏提纯：开启蒸馏釜的搅拌并加热蒸馏釜内的滤液，并加入上一批次的蒸馏 前馏分，在气相温度100. 9°C前冷凝液用作工艺水回到水解工序继续使用。气相温度达 KUO时，开启真空机组，控制真空度0. 096MPa以上。真空度0. 096MPa以上、气相温度低 于59. 9°C的冷凝液用作工艺水回到水解工序继续使用；真空度0. 096MPa以上、气相温度 60. (TC至89. 9°C之间的冷凝液作为前馏分回收，该前馏分加入下一次蒸馏料中予以利用。
[0068] 当真空度0. 096MPa以上、气相温度达到90. (TC时，关闭蒸馏釜与真空机组连接阀 门，打开刮板薄膜蒸发器与真空机组连接阀门，调节刮板薄膜蒸发器内真空度〇. 〇99MPa以 上且稳定时，打开蒸馏Il下部放料阀，向刮板薄膜蒸发器进料，进料速度为0. 15m3/h，从成 品接收罐得到蒸馏出的合格产品。产品收率94. 15%，纯度（GC)99. 78%。
[0069] 上述方法合成的氯代甘油的质量指标见表5。
[0070] 表5氯代甘油质量分析结果
[0071]
[0072] 上述实施例1-5中，实施例4是优选实施例。
[0073] 最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，但并非对本发明保护 范围的限制，所属领域技术人员应该明白，在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员 不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。
【主权项】
1. 一种低压合成高纯度氯代甘油的方法，其特征是，包括以下步骤： (1) 于0. 2-0. 35MPa、90~110°C、固体酸催化作用下，水解环氧氯丙烷l-2h，得氯代甘 油粗产品和固体酸催化剂的混合物； (2) 步骤⑴得到的混合物降温、过滤后，将氯代甘油粗产品与固体酸催化剂分离； (3) 步骤（2)得到的氯代甘油粗产品进行减压蒸馏脱水并用刮板薄膜蒸发器蒸发精 制，即得高纯度氯代甘油。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征是，所述水解处理的具体步骤是：按照软化水和 环氧氯丙烷的质量比为1:2. 65~2. 85的比例向环氧氯丙烷中滴加软化水。3. 根据权利要求1所述的方法，其特征是，所述的固体酸的用量为环氧氯丙烷用量的 0? 5%-1.5%〇4. 根据权利要求1所述的方法，其特征是，所述固体酸为SO4271102型固体超强酸。5. 根据权利要求1所述的方法，其特征是，步骤（2)中，所述固体酸催化剂经过滤处理 后，与氯代甘油粗产品分离，再经软化水洗涤后，即可再次回用。6. 根据权利要求1所述的方法，其特征是，步骤⑵中，所述降温处理具体步骤为：将 反应体系降温至40°C以下。7. 根据权利要求1所述的方法，其特征是，步骤（2)中，所述过滤处理通过筒式过滤器 将固体酸催化剂与液体粗氯代甘油分离。8. 根据权利要求1所述的方法，其特征是，步骤（3)中，所述减压蒸馏脱水的具体步骤 为：开启蒸馏釜的搅拌并加热蒸馏釜内的滤液，在气相温度100. 9°C前冷凝液用作工艺水 回到水解工序继续使用；气相温度达lore时，开启真空机组，控制真空度0. 096MPa以上； 真空度0. 096MPa以上、气相温度低于59. 9°C的冷凝液用作工艺水回到水解工序继续使用； 真空度0. 096MPa以上、气相温度60. 1°C至89. 9°C之间的冷凝液作为前馏分回收，该前馏分 加入下一次蒸馏料中予以利用。9. 根据权利要求1所述的方法，其特征是，步骤（3)中，所述蒸发精制采用真空刮板薄 膜蒸馏法，即在高速旋转下将液体物料分布成均匀的薄膜，并在真空条件下进行的分离。
【专利摘要】本发明公开了一种低压合成高纯度氯代甘油的方法，包括以下步骤：(1)将环氧氯丙烷、固体超强酸催化剂加入水解釜中，开启搅拌并加热，向反应体系通入压缩空气，保持体系反应压力0.2-0.35MPa。将软化水滴加到环氧氯丙烷中进行水解反应。(2)水解反应结束后，将水解液和固体酸催化剂进行固液分离，水解液送入蒸馏釜中，固体酸催化剂经洗涤、干燥等简单处理后可重复使用。(3)水解液减压蒸馏，先蒸去水分，然后采用刮板薄膜蒸发器提纯得到产品氯代甘油，所述减压蒸馏的真空度为0.096～0.099MPa，温度为90℃。本发明合成的产品，纯度可达到99.7％(GC)以上，杂质含量低，外观为无色透明粘稠液体。
【IPC分类】C07C31/42, C07C29/80, C07C29/10, C07C29/76
【公开号】CN104892365
【申请号】CN201510278692
【发明人】杨荣华, 张恭孝, 陈玉新, 王兆玲
【申请人】泰山医学院
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年5月27日