制备浓缩型鱼油脂肪酸甘油酯的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于医疗功能保健品技术领域，尤其涉及一种制备浓缩型鱼油脂肪酸甘油 酯的方法。
【背景技术】
[0002] 深海鱼油中富含多种人体必需的多不饱和脂肪酸，更是二十碳五烯酸（EPA)和 二十二碳六烯酸（DHA)的唯一商业来源，能够有效预防心脑血管疾病，促进视网膜的发育及 延缓脑部衰老，在抗炎抗过敏方面也有良好功效。其中的DHA和EPA具有降血脂，防治心 脑血管疾病，增强神经系统功能，益智健脑，增强免疫力，抑制肿瘤生长，保护视力等生理功 能。随着人们对深海鱼油的广泛重视，EPA和DHA对人体的医疗保健作用也越来越倍受关 注。
[0003] 虽然深海鱼油是EPA、DHA的唯一商业来源，但EPA和DHA含量相对较低，如从天然 海产鱼中提炼得到的鱼油中，多不饱和脂肪酸含量通常在15%到25%之间，而EPA和DHA含 量只有5%到15%，其医疗和保健效果并不理想。为了提高EPA和DHA的保健和医疗效果， 众多研究者初始将甘油酯中的EPA和DHA转酯化或者水解转化为相应的甲乙酯或者游离形 式，然后再通过各种物理或者化学方法提高DHA和EPA的含量，以此来增强DHA和EPA的保 健功效。但是随后，对鱼油保健品，人们对其游离脂肪酸型、乙酯型的安全性提出了质疑， 1990年美国FDA的研究人员通过大量实验，发现EPA和DHA的甘油酯型、甲乙酯型和游离脂 肪酸型在人体内消化吸收有差异。Ikuo等研究的结果也表明，EPA和DHA乙酯型在人体中 不仅消化和吸收比较困难，而且可能存在安全隐患；游离型的EPA和DHA虽然易于被人体消 化和吸收，但是容易氧化生成对人体有害的物质，而且有酸味、口感不好，直接作为食用难 以被人们接受；而EPA和DHA的甘油酯型鱼油是甘油三酯在消化道中的水解速率比物理或 化学方法富集得到的相应的甲酯或乙酯，同时，EPA和DHA的甘油酯比其甲酯或乙酯更适合 机体消化吸收，EPA和DHA甘油酯型性质稳定、不易氧化、口感好，且甘油三酯是EPA和DHA 的天然存在形式，因此EPA和DHA的甘油三酯型是鱼油保健品和药品的最佳产品型式。
[0004] 为了获得浓度较高的EPA和DHA的甘油酯，根据鱼油乙酯化方法按催化剂不同可 分为酸催化法、碱催化法和脂肪酶催化法。传统的乙酯化工艺是将鱼油在酸或碱的催化下 与乙醇酯交换反应转化成脂肪酸乙酯。而脂肪酶催化法由于乙酯化程度不理想，催化剂成 本较高，尚未实现工业化应用。相对于酸法乙酯化，鱼油的碱法乙酯化具有反应速度快、得 率高、产品品质好等优点，但碱法乙酯化不适用于酸值较高的鱼油。另外，该现有的方法还 存在合成路线长，成本较高，且高纯度的EPA、DHA收率低，价格昂贵的问题。因此，如何设计 出一种浓缩EPA和DHA甘油三酯的脂肪酸甘油酯方法是需要克服的技术难题。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于提供一种制备浓缩型鱼油脂肪酸甘油酯的方法，旨在解决现有 技术从鱼油中提取的DHA和EPA纯度低、合成路线长、成本高的问题。
[0006] 为了实现上述发明目的，本发明的技术方案如下：
[0007] -种制备浓缩型鱼油脂肪酸甘油酯的方法，包括以下步骤：
[0008] 以精鱼油为原料，经过碱催化乙酯化处理，得到脂肪酸乙酯；
[0009] 将所述脂肪酸乙酯经超临界流体萃取处理进行浓缩后采用脂肪酶进行酶反应处 理，得到所述浓缩型鱼油脂肪酸甘油酯；
[0010] 其中，所述脂肪酶为扩展青霉脂肪酶，所述酶反应处理的温度为40°c -60°c。
[0011] 与本领域现有技术相比，本发明提供的制备浓缩型鱼油脂肪酸甘油酯的方法能有 效将天然鱼油中EPA和DHA转化成不饱和脂肪酸乙酯、同时饱和脂肪酸乙酯型鱼油转化为 不饱和脂肪酸甘油酯的形式进行浓缩，能有效提高浓缩型鱼油脂肪酸甘油酯中EPA和DHA 的含量，如两者总含量可高达70%。在此基础上，通过对该方法的工艺改进，通过超临界流体 萃取处理和扩展青霉脂肪酶有效酶反应处理有效简化了其工艺步骤，降低了成本。
【附图说明】
[0012] 图1是本发明实1施例备浓缩型鱼油脂肪酸甘油酯的方法的流程示意图。
【具体实施方式】
[0013] 为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合 附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用 以解释本发明，并不用于限定本发明。
[0014] 本发明实施例提供了一种EPA和DHA甘油三酯的脂肪酸甘油酯浓度高、工艺步骤 简单，成本低的制备浓缩型鱼油脂肪酸甘油酯的方法。包括以下步骤：
[0015] S01.以精鱼油为原料，经过碱催化乙酯化处理，得到脂肪酸乙酯；
[0016] S02.将步骤S01中获得的脂肪酸乙酯经超临界流体萃取处理进行浓缩后采用脂 肪酶进行酶反应处理，得到所述浓缩型鱼油脂肪酸甘油酯。
[0017] 具体地，上述步骤S01中，精鱼油优选按照如下方法提取：
[0018] S011 :将深海鱼绞碎成肉浆，加水后在惰性气体气氛下进行于75-9CTC热处理后， 使用胰蛋白酶将其进行酶解反应后，进行固液分离，收集滤液，得到粗鱼油；
[0019] S012 :将所述粗鱼油依次进行磷酸脱胶处理，碱金属氢氧化合物脱酸处理，固液分 离后，得到精鱼油。
[0020] 其中，在该步骤S011中，将深海鱼绞碎成肉浆的方法不受限制。作为优选实施例， 为了达到均匀、高效的粉碎效果，可将深海鱼经过碎骨机碾碎形成糜状，碎骨机功率可设置 为4KW左右，得到的肉浆大小以5mm-80mm为宜。其中，深海鱼的种类可以选用金枪鱼、鳕鱼、 沙丁鱼、三文鱼、鲨鱼等。
[0021] 由于深海鱼油、特别是金枪鱼油中的油脂在有氧环境下能分解生成具有挥发性的 醛类、酮类和醇、碳氧化物、环氧化物及酸之类低分子物质，从而造成酸值的不稳定、甚至酸 值明显升高，导致鱼油酸败变质。因此，为避免多不饱和脂肪酸的氧化酸败，制备的糜状深 海鱼肉浆与水混合后在惰性气体气氛下进行加热处理，所述惰性气体气氛可采用常用的惰 性气体。作为优选实施例，为了得到均匀的混合物溶液，糜状深海鱼肉浆在75-90°C热处理 时间为0. 5h-2h。在另一优选实施例中，向肉浆中加水的量与肉浆质量比为（0. 5-2) :1。
[0022] 上述步骤S011中，为了能有效地将深海鱼中的鱼油成分提取出来，且同时达到提 取效率高和杂质少的目的，所述酶解反应采用下述方法进行：调节混合物溶液的pH值至 7. 0-8. 5后，加入质量分数为1. 5%-3. 0%的胰蛋白酶，在避光条件下酶解反应15h-19h，反应 温度为 20°C -30°C。
[0023] 经过酶解反应后，可将酶解物进行实现固液分离处理，如进行离心处理，取酶解 液，即得到粗鱼油。其中，离心处理的条件可设置为常规条件。本实施例中，为了提高粗鱼 油的纯度和离心效率，采用4500r/min-6000r/min的速度离心15min_30min。
[0024] 在该步骤S012中，对步骤S011处理获得的粗鱼油进行精处理，在优选实施例中， 粗鱼油在磷酸脱胶处理中的磷酸溶液与粗鱼油的体积比为（0.3-3) :100 ;其中，磷酸溶液 的质量浓度为70%-80%。该优选的磷酸脱胶处理条件能有效除去粗鱼油中的胶溶性杂质。
[0025] 在另一优选实施例中，经脱胶后的粗鱼油在碱金属氢氧化合物脱酸处理中的碱金 属氢氧化合物溶液与粗鱼油的体积比为（1-6) : 100 ;其中，该碱金属氢氧化合物溶液的质 量浓度为20%_50%。该优选的脱酸处理条件能有效除去粗鱼油中的游离脂肪酸。在具体实 施例中，该碱金属氢氧化合物可以是氢氧化钠和/或氢氧化钾。<