脂肪酸甘油酯的制备方法
【专利摘要】本发明技术涉及食品、化工、医药等领域，具体为一种脂肪酸甘油酯的制备方法。脂肪酸甘油酯的制备方法为用低级醇纳或低级醇钾为催化剂，脂肪酸低级醇酯与甘油按摩尔比1:2-6:1混合，在100-170℃条件下真空反应1-60h获得甘油酯粗品；甘油酯粗品经过后续加工处理，制得相应产品。此法可制备单酰基甘油酯，二酰基甘油酯和甘油三酯的混合物，对提高产能、提高产品质量具有明显的作用。
【专利说明】脂肪酸甘油酯的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明技术涉及食品、化工、医药等领域，具体为一种脂肪酸甘油酯的制备方法。
【背景技术】
[0002] 甘油酯产品，是一种主要由单甘酯，甘油二酯和甘油三酯组成的的混合物，在食 品、化工和医药等领域均有广泛的应用。例如：1)中国卫生部2008年第12号公告中公告甘 油二酯油为新资源食品，其成分包括甘油二酯彡40%、甘油三酯< 58%、单甘酯< 1. 5%、 游离脂肪酸< 0. 5%。甘油二酯油作为一种新型的健康油脂，在美国被认定为公认安全物 质，在日本被许可为特定保健用食品，在加拿大通过新食品安全认证，在澳大利亚、新西兰、 欧盟均认定其为新食品。甘油二酯油在降低血脂、防止动脉血栓形成、降低体脂、等方面均 有明显作用，且其被评估为安全、无毒的健康新食品。2)中国卫生部2009年第12号公告中 公告共轭亚油酸甘油酯为新资源食品，其质量要求甘油三酯含量77% -83%，甘油二酯含 量17%-23%，单甘酯含量〈1%。其可以在乳及乳制品（纯乳除外）；脂肪、食用油和乳化 脂肪制品；饮料类；冷冻饮品；可可制品、巧克力和巧克力制品以及糖果；杂粮粉及其制品； 即食谷物、焙烤食品、咖啡中应用。共轭亚油酸具有降血压、降血脂、减肥、调节免疫力等功 能而受到广泛重视，市场上销售的共轭亚油酸主要为共轭亚油酸游离脂肪酸及其乙酯，但 共轭亚油酸甘油酯比共轭亚油酸具有更强的氧化稳定性，同时还具有甘油二酯油的保健特 性。另外共轭亚油酸甘油酯比共轭亚油酸更容易消化吸收，共轭亚油酸甘油三酯在食用后 16h出现在血液，肝脏和器官中出现最大含量，而游离脂肪酸要24小时才能达到最大值。
[0003] 现有的技术方法有：1、甘油解法，即甘油和甘油三酯按一定比例混合，采用脂肪酶 催化制备单甘酯和甘油二酯。但此法生产单酰基甘油酯和二酰基甘油酯的同时，会有副产 物游离脂肪酸生成，产率较低。2、脂肪酶催化脂肪酸和甘油脱水反应合成甘油酯产品，此 法应用较为广泛，在卫生部公布的共轭亚油酸甘油酯的制备方法中即为此种方法，虽有一 些优点，比如对底物要求不严格，反应条件温和，具有特异性等，但其缺陷明显，如脂肪酶价 格昂贵，且反应周期太长，一直以来都影响其规模化生产。3、美国专利PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF TRIGLYCERIDES OF CONJUGATED LINOLEIC ACID (专利号：US007067684B2) 公布了一种合成共轭亚油酸甘油酯的方法，用共轭亚油酸低级醇酯（醇含有1-5个碳原子） 与三醋酸甘油酯进行酯交换反应，生成共轭亚油酸甘油酯。采用酯交换反应生产甘油酯会 弓丨入原甘油酯中的成分，比如这个专利引入了醋酸分子，产品中会有醋酸分子的残留，降低 产品质量。4、美国专利（专利号6124486)提到在200-260°C下用脂肪酸皂作为催化剂，用 脂肪酸与三醋酸甘油酯反应合成甘油酯，此法由于温度较高，会使不饱和脂肪酸裂解，影响 产率。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于克服上述现有技术方法的缺点，提供一种在无溶剂体系下，对 提高产能、提高质量具有明显作用的脂肪酸甘油酯的制备方法。由以下步骤组成：
[0005] (1)用低级醇纳或低级醇钾为催化剂，脂肪酸低级醇酯与甘油按摩尔比1:2-6:1 混合，在100-170°C条件下真空反应l_60h获得脂肪酸甘油酯粗品；
[0006] (2)使用脂肪酸甘油酯粗品重量的30% -60%、质量分数为1.5% -10 %的柠 檬酸水溶液洗涤脂肪酸甘油酯粗品一次，，再加入脂肪酸甘油酯粗品重量10% -50 %的 80-100°C热水，搅拌均匀，静置分层，分离上层油，再用80-100°C的热水，水洗3次，加热减 压脱除水分；
[0007] (3)在温度160_220°C，真空度0. l_150pa的条件下分子蒸馏所述步骤（2)的产 物，得到脂肪酸甘油酯产品。
[0008] 进一步地，所述低级醇纳为C1-C4醇纳；所述低级醇钾C1-C4醇钾。
[0009] 进一步地，所述低级醇纳为甲醇钠、乙醇钠；所述低级醇钾为甲醇钾、乙醇钾。
[0010] 进一步地，所述催化剂用量为脂肪酸低级醇酯重量的〇. 2% -8%。
[0011] 进一步地，所述脂肪酸低级醇酯中所述脂肪酸包括但不限于辛酸、癸酸、十二碳 酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、反油酸、亚油酸、共轭亚油酸、亚麻酸、AA、EPA、DHA -种或多种的 混合物。
[0012] 进一步地，所述脂肪酸低级醇酯中醇的碳的个数为1-5个。
[0013] 进一步地，所述脂肪酸低级醇酯为脂肪酸甲酯、脂肪酸乙酯中的一种或两种。
[0014] 进一步地，所述真空反应的反应真空度为O-lOOOOpa。
[0015] 进一步地，所述真空反应的反应真空度为0-1000pa。
[0016] 本发明所述脂肪酸甘油酯的制备方法具有如下优点：1、本反应在无溶剂体系下， 对提高产能、提高质量具有明显作用。2、与其它方法相比，通过催化脂肪酸乙酯直接与甘油 反应，不会有醋酸分子杂质的引入，相比酶法生产产能高；相比甘油解，其后续处理时，未反 应的脂肪酸低级醇酯和甘油可以作为下一批反应的原料，不存在脂肪酸副产物。
【具体实施方式】
[0017] 实施例1
[0018] -种脂肪酸甘油酯的制备方法，由以下步骤组成：向反应瓶中加入硬脂酸甲酯 l〇〇〇g，按硬脂酸甲酯与甘油的摩尔比8:10加入甘油，加热升温至120 °C，在真空度8000pa 的条件下抽真空lh，加入物料总重6 %乙醇钠固体催化剂，立即抽真空反应，至真空度为 IOOpa后，继续反应0. 5小时停止反应，降温至95°C时，加入质量分数为2. 5%柠檬酸水溶液 洗涤一次，添加量按乙醇钠与柠檬酸的摩尔比1:1添加。
[0019] 静置分层后，分离出上层油，并用85°C的水洗涤3次，加热并减压脱除水分。
[0020] 在190°C，真空度15pa条件下，分子蒸馏脱除未反应的硬脂酸甲酯和生成的硬脂 酸，按照GB15612-1995中的方法检测其指标，结果如下表：
[0021]
【权利要求】
1. 脂肪酸甘油酯的制备方法，其特征在于由以下步骤组成： (1) 用低级醇纳或低级醇钾为催化剂，脂肪酸低级醇酯与甘油按摩尔比1:2-6:1混合， 在100-170°C条件下真空反应l_60h获得脂肪酸甘油酯粗品； (2) 使用脂肪酸甘油酯粗品重量的30% -60%、质量分数为1.5% -10%的柠檬酸水 溶液洗涤脂肪酸甘油酯粗品一次，再加入脂肪酸甘油酯粗品重量10% -50%的80-KKTC热 水，搅拌均匀，静置分层，分离上层油，再用80-KKTC的热水，水洗3次，加热减压脱除水分； (3) 在温度160-220°C，真空度0. l_150pa的条件下分子蒸馏所述步骤（2)的产物，得 到脂肪酸甘油酯产品。
2. 如权利要求1所述的脂肪酸甘油酯的制备方法，其特征在于：所述低级醇纳为C1-C4 醇纳；所述低级醇钾C1-C4醇钾。
3. 如权利要求1或2所述的脂肪酸甘油酯的制备方法，其特征在于：所述低级醇纳为 甲醇钠、乙醇钠；所述低级醇钾为甲醇钾、乙醇钾。
4. 如权利要求1所述的脂肪酸甘油酯的制备方法，其特征在于：所述催化剂用量为脂 肪酸低级醇酯重量的〇. 2% -8%。
5. 如权利要求1所述的脂肪酸甘油酯的制备方法，其特征在于：所述脂肪酸低级醇酯 中所述脂肪酸包括辛酸、癸酸、十二碳酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、反油酸、亚油酸、共轭亚油 酸、亚麻酸、AA、EPA、DHA -种或几种的混合物。
6. 如权利要求1所述的脂肪酸甘油酯的制备方法，其特征在于：所述脂肪酸低级醇酯 中醇的碳的个数为1-5个。
7. 如权利要求1或5所述的脂肪酸甘油酯的制备方法，其特征在于：所述脂肪酸低级 醇酯为脂肪酸甲酯、脂肪酸乙酯中的一种或两种。
8. 如权利要求1所述的脂肪酸甘油酯的制备方法，其特征在于：所述真空反应的反应 真空度为〇_l〇〇〇〇pa。
9. 如权利要求1或8所述的脂肪酸甘油酯的制备方法，其特征在于：所述真空反应的 反应真空度为〇-l〇〇〇pa。
【文档编号】C07C69/587GK104479883SQ201410660183
【公开日】2015年4月1日 申请日期:2014年11月18日 优先权日:2014年11月18日
【发明者】沈俊平, 刘发义 申请人:青岛澳海生物有限公司