选择聚合改性剂的方法_5

文档序号:8916464阅读:来源:国知局
多个功能的场所。该功能可 以是混合起始组分、通过反应产生产品库、筛选、纯化、分离、或进行任何上述的其它功能。 因此,该工段可以包括分配、溶解、混合和/或将液体从一个容器移到另一个容器的、具有 泵和电脑的液体操作机器人(如本领域已知的)。
[0500] 所述工段可以包括任何上述反应器,并且可以设置远离其余装置,如在惰性气体 手套箱中,如果希望。该工段还可以进行多重的功能,如果希望,任选通过净化,重调节或重 置设备来分开。
[0501] 任选提供过滤工段。过滤工段可用于从液体产物或组合物中分离固相试剂或产 物。例如,如果形成固相副产品,上述工段允许在过滤步骤中分离任何液相。替换地,此处 如果希望溶解的反应产物进一步使用,可以使用过滤除去不希望的副产品。令人想望地,通 过在每个过滤之后回复原始的工艺条件可以使用过滤工段多次。
[0502] 过滤工段在合成金属络合物、辅催化剂和聚合改性剂库的过程中提供方便。可以 在单一反应器中以固相或液相提供催化剂组合物的不同组分,同时组合不同的反应剂、溶 剂和聚合改性剂,并去除过量的反应剂或副产品。这个方法一般允许使用过量的任何反应 剂或溶剂、容易提纯或处理、和自动操作该方法。
[0503] 此处可用于筛选的合适方法包括红外线(IR)差热分析或傅里叶转换红外线 (FTIR)光谱学或可见光或其它的视觉观察,如WO 98/15815或WO 98/15805所公开的。一 般使用光学技术需要将起始材料(即具有反应物和/或单体的催化剂组合物库成员)以阵 列形式插入室内(例如,真空室或用反应物单体加压的室或用惰性气体加压的室)。使用 具有用于催化剂成员或产物成员的起始材料的多个井孔的板(例如,微量滴定板)在室内 并行或分别进行所关心的反应。该室具有对视觉照相机不可见的最佳工作范围(例如使用 IR照相机中的氟化钙或蓝宝石晶体)。当进行所关心的反应时,监测该反应。例如,IR照 相机或热电偶可以记录反应释放的热。监测该工艺条件的优选方法是测量一种或多种单体 的消耗量,一般通过测量在另外的密封反应器中一种或多种单体的流动或压力损失或在聚 合条件下密封反应器内随时间下降的压力。
[0504] 因为本发明可广泛应用于各种聚合条件,因此组合方法可用于确定供不同加成聚 合反应用的最佳催化剂组合物。本发明组合方法的优点是可以选择金属络合物、辅催化剂、 和聚合改性剂以适合于具体的聚合条件。
[0505] 本发明筛选工序中使用的聚合尺度优选以0. 01 μ g到I. 0g、更优选在0. 1 μ g到 〇. Ig之间的量使用过渡金属络合物、辅催化剂和聚合改性剂,不过取决于使用的设备可以 依照要求改变该尺度。本领域技术人员能容易地测定反应和反应条件组(包括增加一或多 个杂质)以产生和/或评估所关心的库。
[0506] 不同库的成员可以在多管的阵列或多井孔的板中以逻辑的或随机的方式放置,优 选在阵列的形式。优选,液体是所关心的化合物或混合物的稀释溶液或浆液。在优选方案 中,制备AXB阵列,该阵列具有所关心的金属络合物、辅催化剂和聚合改性剂的不同组合。 然而,可能的是,任选在不同聚合温度、浓度、压力单体、或其它反应条件下评估具有大量聚 合改性剂、单体、杂质、或其它添加剂的单一过渡金属络合物或辅催化剂,然后依照要求对 大量不同的上述化合物重复该方法。
[0507] 测量在所关心的反应条件下库成员、反应剂、或工艺条件具体组合的性能,并与测 试的特定组合相关联。可以校正该数据以适合非标准条件、系统变量、或其它变量。另外, 可以进行统计分析以控制原始数据和测定存在的数据偏差。如果需要,以上述方式排列 该阵列以便加快合成和/或评估、最佳化从这次测试中获得的信息内容、或便于快速评估 上述数据。组织化合物库的方法是本领域技术人员公知的,并且,描述于,例如,美国专利 5, 712, 171中。上述方法能容易地适合于与此处描述的化合物和工艺参数一起使用。
[0508] 通过筛选多个过渡金属络合物、辅催化剂、聚合改性剂、或所得催化剂组合物的合 成变量,可以迅速确定最佳试验对象的选择。可以迅速地优化不同库或子库成员所希望的 物理和化学性质,并且立即与在具体阵列或子阵列内的化学或物理变化相关连。
[0509] 使用库中不同成员的聚合一般涉及在聚合条件下在多管管架中的管内或多井孔 板中的井孔内(在滴度板上)、或在惰性载体材料的基体中接触合适的混合物,并且允许加 成聚合反应发生的同时监测一个或多个工艺参数、尤其放热或单体消耗量。因为容易且精 确地监测气体流动,因此在所关心的聚合中,任选与放热相关连的乙烯消耗量是此处筛选 最希望的工艺参数。聚合物性质的二次筛选、尤其定向度、分子量、或共聚单体组合物是进 一步任选与本发明的过程数据相关的。
[0510] 机器人臂和多吸管装置一般用来向合适的聚合反应器中添加合适的反应剂,如多 管管架中的管、或多井孔板中的井孔。或者,但是较不可取地,可以连续地使用普通的聚合 反应器来进行本发明的聚合。令人想望地用橡胶隔片或类似的盖子覆盖该管以避免污染, 通过穿过插入该覆盖物的针来注射添加反应剂。用于上述工序的合适加工设备以前已经公 开于 USP 6, 030, 917、USP 6, 248, 540 和 EP-A-978, 499。
[0511] 在一个实施方案中,通过计算机控制进行聚合。该库每个化合物的同一性可以以 "存储映像"的方式保存在电脑中或其它用于与聚合有关的数据进行对比的装置。或者,人 工进行该化学过程,优选在多管的管架或多井孔的板中,存储所得的资料,如果要求,例如 在电脑上。
[0512] 可以使用一般用于组合化学过程的任何种类的多井孔板或多管的阵列。优选地, 井孔或管的数目超过30,并且在每个多管的阵列中至少60 %的位置内存在管。管架的形状 不是重要的,但是优选,所述管架是矩形或长方形的。该管可以由例如塑料、玻璃、或惰性金 属如不锈钢来制造。因为聚合筛选中使用比较高的温度、令人想望地超过l〇〇°C、更优选超 过110°C,因此优选使用玻璃或金属、和最优选不锈钢的反应器。
[0513] 可以使用任何能将反应剂添加到阵列的井孔或管中、或从阵列的井孔或管中除去 反应剂的任何种类的液体输送装置。许多上述输送装置涉及使用机器人臂和机器人装置。 合适的装置是组合化学领域的技术人员所熟知的。此外令人想望地配备有单独的元件或单 独元件可以与过滤装置装卸,通过过滤装置可以除去液体试剂、产物或副产品从而将固态 产物或反应剂保留在元件中。可以使用市场上可买到的离心脱挥发器或蒸发器来实现聚合 物产物的离析,并且它们没有必要属于该方法自动化工序中的一部分。
[0514] 任何能从聚合反应器中取样并且分析内容物的装置可用于产品筛选。实例包括色 谱法的装置,如分析或制备级的高效液相色谱法(HPLC)、GC或柱色谱法。为了分析聚合物 性质,可以使用单纯溶液的粘度、熔化粘度、 1H NMR、13C NMR、FTIR、二甲苯溶解度(XS)研宄、 或其它的普通分析法来测定聚合物的性质。
[0515] 优选,在那些使用色谱柱(HPLC、GC或柱色谱法)的实施方案中,当所关心的化合 物从柱洗提所关心的的化合物时该装置具有鉴定的能力。当从该柱洗提所关心的化合物时 可以使用不同的装置一般来鉴定,包括紫外线(UV)、红外线(IR)、薄层色谱法(TLC)、气相 色谱-质谱分析法(GC-MS)、火焰电离检测器(FID)、核磁共振(NMR)、和汽化的光散射检测 器(ELSD)。可以单独或组合使用任何装置和其它本领域技术人员公知的装置。
[0516] 本发明优选包括能够存储与库中化合物和混合物的识别性和从聚合中获得的产 品流有关的资料的计算机系统。管理数据的程序系统存储在计算机上。关系数据库程序系 统可用于使在每个聚合中使用的化合物的识别性和结果相关连。对于这个目的,很多市场 上可买到的关系数据库程序系统方案是可获得的并且是本领域技工公知的。尽管关系数据 库程序系统是优选的一类用于管理在此处描述的方法期间获得数据的程序系统,但是可以 使用任何能形成测试化合物的"存储映像"并且使那些资料与从聚合中获得的资料相关联 的程序系统。
[0517] 相对于一种或多种加成可聚合单体的聚合,可有利地使用本发明。优选的加成可 聚合单体包括烯属不饱和单体、炔属化合物、共轭或非共轭二烯、和多烯。优选的单体包括 烯烃、尤其具有2到20, 000、优选从2到20、更优选从2到8个碳原子的α -烯烃,两种或 更多种上述α-烯烃的结合、和一种或多种上述α-烯烃与一种或多种二烯属烃的结合。 尤其适合的α -稀径包括乙稀、丙稀、1-丁稀、1-戊稀、4-甲基-1-戊稀、1-已稀、1-庚稀、 1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、Ι-十一碳烯、1-十二烯、1-十三烯、1-十四烯、1-十五烯、和其组 合。其它优选的加成可聚合的单体包括苯乙烯、卤代或烷基取代的苯乙烯、四氟乙烯、乙烯 基环丁烯、1,4-己二烯、二环戊二烯、亚乙基降冰片烯、和1,7-辛二烯。
[0518] 本发明的下列具体实施方案是尤其希望的,在此描述它们以便提供所附权利要求 书的具体公开内容:
[0519] 1. 一种用于确定供一个或多个加成可聚合单体的均质加成聚合之用的催化剂组 合物的方法,所述催化剂组合物包括元素周期表族3-11金属的催化剂前体化合物、辅催化 剂和能够改进一个或多个聚合物或工艺性能的聚合改性剂,所述方法包括:
[0520] A)提供至少一个包括大量催化剂前体化合物i)的库,该前体化合物包括元素周 期表族3-11的金属;至少一种辅催化剂ii),辅催化剂ii)能够将催化剂前体化合物转变 成活性的聚合催化剂;和至少一种作为聚合改性剂评估的化合物iii);
[0521] B)通过将催化剂前体化合物i)与一种或多种辅催化剂ii)和一种或多种聚合改 性剂iii)反应来连续地将许多催化剂前体化合物i)转变成将测试聚合性质的组合物;
[0522] C)使步骤B)获得的组合物或其一部分在聚合反应器中与一个或多个加成可聚合 单体在烯烃加成聚合条件之下接触,
[0523] D)测量至少一个所关心的工艺或产物参数,和
[0524] E)参考所述至少一个工艺或产物参数来选择所关心的催化剂组合物;
[0525] 其特征在于:在使用之前通过两个或更多个起始反应剂之间的反应来制备聚合改 性剂iii)。
[0526] 2. -种用于确定供一个或多个加成可聚合单体的均质加成聚合之用的催化剂组 合物的方法,所述催化剂组合物包括元素周期表族3-11金属的催化剂前体化合物、辅催化 剂和能够改进一个或多个聚合物或工艺性能的聚合改性剂,所述方法包括:
[0527] A)提供至少一个催化剂前体化合物i),它包括元素周期表族3-11的金属;至少一 个包括大量的将用来评估使催化剂前体化合物i)转变成活性聚合催化剂的候选辅催化剂 ii) 的库;和至少一个评估作为聚合改性剂的化合物iii);
[0528] B)通过将辅催化剂化合物ii)与一种或多种催化剂i)和一种或多种聚合改性剂 iii) 反应来连续地使用许多辅催化剂化合物ii)制备要测试聚合性质的组合物;
[0529] C)使所得的组合物或其一部分在聚合反应器中与一个或多个加成可聚合单体在 烯烃加成聚合条件之下接触,
[0530] D)测量至少一个所关心的工艺或产物参数,和
[0531] E)参考所述至少一个工艺或产物参数来选择所关心的催化剂组合物;
[0532] 其特征在于:在使用之前通过两个或更多个起始反应剂之间的反应来制备聚合改 性剂iii)。
[0533] 3. -种用于确定供一个或多个加成可聚合单体的均质加成聚合之用的催化剂组 合物的方法,所述催化剂组合物包括元素周期表族3-11金属的催化剂前体化合物、辅催化 剂和能够改进一种或多种聚合物或工艺性能的聚合改性剂,所述方法包括:
[0534] A)提供至少一种催化剂前体化合物i),它包括元素周期表族3-11的金属;至少一 种能够使催化剂前体化合物i)转变成活性聚合催化剂的辅催化剂ii);和至少一个库,该 库包括大量评估作为聚合改性剂的试验化合物iii);
[0535] B)通过将聚合物改性剂化合物与一种或多种催化剂i)和一种或多种辅催化剂 ii)反应来连续地使用许多测试聚合物改性剂化合物iii)制备要测试聚合性质的组合物;
[0536] C)使所得的组合物或其一部分在聚合反应器中与一个或多个加成可聚合单体在 烯烃加成聚合条件之下接触,
[0537] D)测量至少一个所关心的工艺或产物参数,和
[0538] E)参考所述至少一个工艺或产物参数来选择所关心的催化剂组合物;
[0539] 其特征在于:在使用之前通过两个或更多个起始反应剂之间的反应来制备聚合改 性剂iii)。
[0540] 4.根据权利要求1-3任一项所述的方法,其中所述聚合改性剂是使具有化学式 [M4A 1r Gy,]z,的一个或多个金属化合物与具有化学式[(H-J1) r A2] z",的一个或多个化合物反 应来制备的,其中:
[0541] M4是族2-13的金属、锗、锡、或铋;
[0542] A1独立地是阴离子的或多阴离子配位体;
[0543] X'是大于0且小于或等于6的数;
[0544] G是中性路易斯碱,任选与A1结合;
[0545] y' 是 0-4 的数;
[0546] z'是1到10的数;
[0547] J1 是 NA3、PA3、S、或 0 ;
[0548] z"是 1 或2;
[0549] A2是C Htl烃基或惰性取代烃基、或其多价衍生物;
[0550] A3是氢、C Htl烃基或惰性取代烃基、或共价键(当A 2是二价配位体基团且z"是1 时);和
[0551] Z''' 是 1到 10 的数。
[0552] 5.根据权利要求4所述的方法,其中所述聚合改性剂是在溶液中制备的,并且在 没有离析或提纯的情况下使用。
[0553] 6.根据权利要求5所述的方法,其中所述聚合改性剂是通过接触起始反应剂的烃 类溶液来制备的。
[0554] 7.根据权利要求6所述的方法,其中所述步骤C)包括以任何顺序或通过形成它们 的任何再组合来混合聚合改性剂溶液、单体、族3-11金属络合物和辅催化剂。
[0555] 8.根据权利要求4所述的方法,其中所述辅催化剂包括铝氧烷、三(氟代芳基)硼 烷或四(氟代苯基)硼酸盐的铵盐。
[0556] 9.根据权利要求8所述的方法,其中对乙烯、丙烯、乙烯和丙烯的组合、或上述中 的任何一个与1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-已烯、1-辛烯、苯乙烯、或亚乙基降冰片烯的组 合进行共聚合。
[0557] 10.根据权利要求9所述的方法,其中所述催化剂包括(1H-环戊二烯并[1] 菲-2-基)二甲基(叔丁基酰氨基)硅烷钛二甲基,所述辅催化剂包括四(五氟代苯基) 硼酸盐的三烷基铵盐,并且对乙烯与苯乙烯的混合物进行共聚合。
[0558] 11.根据权利要求8所述的方法,其中所述辅催化剂包括甲基二(C14_ 18烷基)铵四 (五氟代苯基)硼酸盐的混合物。
[0559] 12.根据权利要求4所述的方法,其中参考至少两个选自工艺参数和产品参数的 参数来选择所关心的催化剂组合物。
[0560] 13.根据权利要求12所述的方法,其中所述工艺参数是高的催化剂效率、单体消 耗量、在增加的聚合温度下提高的催化剂效率、和在聚合改性剂相对于过渡金属化合物比 值增加的情况下稳定或提高的生产率;而产物参数是高结晶聚合物部分的降低的形成,或 在乙烯与至少一个可共聚单体的共聚物中共聚增加的单体引入。
[0561] 14.根据权利要求4所述的方法,其中在相同反应容器中通过计算机控制的、机器 人方法来进行所有工序,并将筛选结果保存在至少一个存储器中。
[0562] 15.根据权利要求14所述的方法,其中将所述库用来形成AXB阵列中的A轴,将 组合物或工艺条件的第二次选择用来形成所述AXB阵列的B轴,而关系数据库程序用来从 所述AXB阵列的二对组之中选择所关心的性能。
[0563] 16.根据权利要求4所述的方法,其中测量的工艺参数是至少一个单体在聚合期 间的消耗量。
[0564] 17.根据权利要求1的方法,其中在步骤d)中所关心的性质是根据下列聚合模型 计算的300秒之后的转化率:
[0565] ~C'+IV[-~C*r+1 kp气体单体增长
[0566] ~DC kd活性部位去活作用
[0567] 其中:
[0568] ~G是在链长度r下的增长链,
[0569] M是单体
[0570] DC是无活性聚合物链
[0571] kp是气体单体链增长速率常数,和
[0572] kd是活性部位失活率常数;
[0573] 所述转化率是根据下列公式以总气体单体吸收对比时间(t,以秒计)的方式计算 的:
[0575] 所述公式1是如根据利文贝格-马夸特(Levenberg - Marquart)非线性回归方法 确定的,其中
[0576] [M] 是液相中的气体单体浓度,和
[0577] [C]Q是催化剂在t = 0时的起始浓度。
[0578] 18.根据权利要求17所述的方法,其中300秒单体吸收大于以5 : 1的MMAO = Ti 摩尔比的用三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(MMAO)代替聚合改性剂的对应值。
[0579] 19. -种聚合烯烃的方法,该方法通过在聚合条件下使包括至少一个烯烃单体 和苯乙烯的可聚合混合物与包括过渡金属络合物、辅催化剂和聚合改性剂的催化剂组合 物接触,其特征在于:所述聚合改性剂选自乙基铝双(N,N-二苯基酰胺)和二(2, 7-二甲 基_6_辛稀-1-基)错N, N-二苯基酰胺。
[0580] 20.根据权利要求19所述的方法,其中所述金属络合物是族4的金属络合物和辅 催化剂是非配位相容阴离子的路易斯酸或三烃基铵盐。
[0581] 21. -种用于乙烯和苯乙烯的共聚以形成拟无规共聚物的方法,该方法通过在聚 合条件下使包括乙烯和苯乙烯的混合物与包括金属络合物、辅催化剂和聚合改性剂的催化 剂组合物接触,其特征在于:
[0582] 所述金属络合物包括(1H-环戊二烯并[1]菲-2-基)二甲基(叔丁基酰氨基) 硅烷钦^甲基;
[0583] 所述辅催化剂包括三(五氟代苯基)硼或四(五氟代苯基)硼酸盐的三烷基铵盐; 和
[0584] 所述聚合改性剂选自乙基铝双(N,N_二苯基酰胺)和二(2, 7-二甲基-6-辛 稀-1-基)错N, N-二苯基酰胺。
[0585] 22. -种用于乙烯和1-辛烯的共聚形成以共聚物的方法,该方法通过在聚合条件 下使包括乙烯和1-辛烯的混合物与包括金属络合物、辅催化剂和聚合改性剂的催化剂组 合物接触,其特征在于:
[0586] 所述金属络合物包括钛的3-氨基-取代的茚-1-基络合物;
[0587] 所述辅催化剂包括三(五氟代苯基)硼或四(五氟代苯基)硼酸盐的三烷基铵盐; 和
[0588] 所述聚合改性剂包括选自下列物质的化合物:叔丁醇与三辛基铝的I : 1摩尔反 应产物;2, 6-二苯基苯酚、2, 6-二(叔丁基)-4-甲基苯酚、苯酚、和叔丁基二(甲基)羟基 硅烷与三异丁基铝的I : 1摩尔反应产物;二(正戊基)胺与三异丁基铝的2 : 1摩尔反 应产物;2, 6-二苯基苯酚和叔丁基二(甲基)羟基硅烷与三乙基铝的2:1摩尔反应产物; 2, 6-二苯基苯酚、2, 6-二(叔丁基)-4-甲基苯酚、苯酚、叔丁醇、1-十二烷醇、叔丁基二(甲 基)羟基硅烷和-对甲氧基苯酚与三辛基铝的1:1摩尔反应产物;以及2, 6-二苯基苯酚、 2, 6-二(叔丁基)-4-甲基苯酚和叔丁基二(甲基)羟基硅烷与三(辛基)铝的2:1摩尔 反应产物。
[0589] 23.根据权利要求22所述的方法,其中所述金属络合物包括(N-l,1-二甲基乙 基)-1,1-二甲基((1,2,3,3 &,7&-1〇-3-(四氢化-1!1-吡咯-1-基)一1!1-茚-1-基)硅烷 胺并(silanaminato)-(2-)-N-)_ 钛(II) 1,3-戊二稀或(N-1, 1-二甲基乙基)-1,1-(4-正 丁基苯基)-1- ((1,2, 3, 3a, 7a_ η ) _3_ (1,3_ 二氛-2H-异吲噪基 _2_ 基)-IH-萌-1-基) 硅烷胺并-(2-)-Ν-)_二甲基钛,以及所述聚合改性剂包括(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)二 异丁基铝或双(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)辛基铝。
[0590] 24. -种用于乙烯和1-辛烯的共聚以形成共聚物的方法,该方法通过在聚合条件 下使包括乙烯和1-辛烯的混合物与包括金属络合物、辅催化剂和聚合改性剂的催化剂组 合物接触,其特征在于:
[0591] 所述金属络合物包括钛的s -并萌苯基(indacenyl)硅烷胺并络合物;
[0592] 所述辅催化剂包括三(五氟代苯基)硼或四(五氟代苯基)硼酸盐的三烷基铵盐; 和
[0593] 所述聚合改性剂包括选自下列物质的化合物:苯基萘基胺、三乙基羟基硅烷、正丁 醇、或苯甲酸与三异丁基铝的1:1摩尔反应产物;2, 6-二苯基苯酚、4-甲基-2, 6-二(叔丁 基)苯酚、三乙基羟基硅烷、正丁醇或2-羟基甲基呋喃与三辛基铝的1:1摩尔反应产物;和 苯酚或2-(羟甲基)吡啶与二丁基镁的1:1摩尔反应产物。
[0594] 25.根据权利要求24所述的方法,其中所述金属络合物包括(N-1,1-二甲基乙 基)-1,1-二甲基[1,2, 3, 3a, 8a_ η ) - 1,5, 6, 7_四氢_2_甲基-S-并萌苯-1-基]硅烷胺 并(2-)-N]钛(11)1,3-戊二烯;而所述聚合改性剂包括(苯基(萘基)氨基)二异丁基 铝、(三乙基甲硅氧烷基)二异丁基铝、(正丁氧基)-二异丁基铝、二异丁基铝苯甲酸盐、 2, 6-二苯基苯氧基(二辛基)铝、4-甲基-2, 6 -二叔丁基苯氧基)二辛基铝、(三乙基甲 硅氧烷基)二辛基铝、(正丁氧基)_二辛基铝、(2-呋喃基甲氧基)二辛基铝;苯氧基-正 丁基镁、或(2-吡啶基甲氧基)_正丁基镁。
[0595] 26. -种用于乙烯和丙烯的共聚以形成共聚物的方法,该方法通过在聚合条件下 使包括乙烯和丙烯的混合物与包括金属络合物、辅催化剂和聚合改性剂的催化剂组合物接 触,其特征在于:
[0596] 所述金属络合物包括铪和吡啶胺的络合物;
[0597] 所述辅催化剂包括三(五氟代苯基)硼或四(五氟代苯基)硼酸盐的三烷基铵盐; 和
[0598] 所述聚合改性剂包括三(C2_2Q烷基)铝与双(三甲基甲硅烷基)胺、1-辛醇、 1-十二烷醇、苯酚、4-甲基-2, 6-二(叔丁基)苯酚、或叔丁基二甲基硅氧烷的反应产物。
[0599] 27.根据权利要求26所述的方法,其中所述金属络合物包括2-[N-(2, 6-二异丙 基苯基酰氨基邻异丙基苯甲基]-6-(2-n-i-萘基)_吡啶基铪(IV)二甲基,所述辅 催化剂包括甲基二(C 14_18)长链烷基铵四(五氟代苯基)硼酸盐的混合物,而所述聚合改性 剂包括(十二烷氧基)二辛基铝、(双(三甲基甲硅烷基)氨基)二辛基铝、苯氧基二辛基 铝、(4-甲基-2, 6-二(叔丁基)苯氧基)二辛基铝、(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)二辛基 铝、双(三甲基甲硅烷基)氨基二乙基铝、或双(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)异丙基铝。
[0600] 实施例
[0601] 很清楚,在没有具体公开任何组分的情
当前第5页1 2 3 4 5 6 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1