一种负离子聚合溶剂精制工艺的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种负离子聚合溶剂精制工艺，属于负离子聚合生产技术领域。
【背景技术】
[0002] 现有通过活性负离子聚合而成的苯乙烯类热塑性弹性体(如SBS、SIS、SEBS、SEPS) 主要生产模式仍然为间歇式溶液聚合模式。溶剂回收过程为水析法凝聚工艺，且凝聚回收 的粗溶剂经过塔系精制后，重新投入聚合岗位使用，如此完成溶剂循环使用。负离子聚合生 产工艺最大的特点在于生产过程对于体系纯净度要求苛刻，极微量杂质存在下均可导致反 应异常，造成生产波动甚至装置崩溃，因此，对于大量使用溶剂的负离子聚合生产工艺，溶 剂精制的质量直接关联装置的正常生产运行。
[0003] 目前，用于负离子聚合的溶剂精制主要包括脱水与脱重两个环节，在注重经济效 益下，脱重多采用双效精馏模式。然而，对于SEBS加氢过程产生的能溶于溶剂的CP，无法 通过脱水塔经过脱水回流后走水相脱除，在溶剂中会不断累积；CP本身可终止负离子活性 种，导致聚合反应异常，为保证生产正常运行，需彻底脱除溶剂中的CP。
【发明内容】
[0004] 本发明针对现有技术中负离子聚合的溶剂精制过程不能将溶剂的CP完全脱除， 使用该溶剂时很容易在聚合过程中导致聚合反应异常，目的是在于提供一种负离子聚合溶 剂精制工艺，该工艺能将负离子聚合溶剂中的CP完全脱除，有效防止环戊二烯对聚合岗位 的影响，提高生产稳定性和产品品质，尤其适用于SEBS溶剂精制。
[0005] 本发明提供了一种负离子聚合溶剂精制工艺，该工艺包括脱水塔脱水、脱轻塔脱 轻、脱重塔I和脱重塔II串联脱重过程，溶剂粗罐中的负离子聚合溶剂先进入脱水塔，所述 脱水塔顶部的包括环戊二烯在内的气相经回流脱水、冷凝后，进入脱轻塔中进行全回流；所 述脱轻塔中不断富集的环戊二烯在全回流过程中发生D-A反应生成环戊二烯二聚体，生成 的环戊二烯二聚体作为脱轻塔液相组分进入脱重塔II精制或者返回溶剂粗罐循环使用； 所述脱水塔塔底的液相进入脱重塔I，脱重塔I塔顶的气相组分经冷凝后采出，塔底的液相 组分进入脱重塔II ;所述脱重塔II控制压力为0~0. 2MPa，温度为90~120°C，塔顶的气 相组分经冷凝后采出，塔底的液相组分经富集后排出。
[0006] 所述的脱轻塔控制的工艺条件为：压力为0~0· IMPa，温度50~1KTC;所述的脱 轻塔进行全回流，塔顶无气相。
[0007] 所述的脱水塔控制的工艺条件为：压力为0~0· 3MPa，温度为70~120°C;所述的 脱水塔需保证足够的气相蒸发量，保证轻组分能完全汽化进脱轻塔。
[0008] 所述的脱重塔I控制的工艺条件为：压力为0~0· 5MPa，温度为90~160°C。 [0009] 所述的脱重塔I和脱重塔II串联操作、双效精馏；脱重塔I为加压塔，再沸器以蒸 汽为热源；脱重塔II常压塔，再沸器热源为加压塔的塔顶气相；将脱重塔I设计为高压塔， 而环戊二烯二聚体在脱重塔I中停留时间短，脱重塔I中压力较大，不会造成解聚合反应， 脱轻塔形成的环戊二烯二聚体进入脱重塔II进行脱除时可有效避免环戊二烯二聚体解聚 合后重新形成CP (分解路线如下）：
[0010]
[0011] 而考虑到脱轻塔的液相进入脱重塔II时可能带入游离水，故将脱轻塔液相返回 粗罐，再进入脱水塔循环脱水后，进入脱重塔I和脱重塔II精制。
[0012] 所述的D-A反应(狄尔斯-阿尔德反应）路线如下：
[0013]
[0014] 反应生成的环戊二烯二聚体密度大于溶剂，在溶剂体系中为重组分，经塔系循环 后，在脱重塔中脱除。
[0015] 所述的负离子聚合溶剂中包含环戊二烯单体。
[0016] 本发明的有益效果：本发明首次巧妙地利用环戊二烯和二聚体环戊二烯在一定条 件下可以相互转换的特性，针对负离子聚合的溶剂精制过程设计出了脱水、脱重和脱轻的 工艺，能在负离子聚合溶剂的精制过程中将CP完全脱除，有效防止环戊二烯对聚合岗位的 影响，提商生广稳定性，能有效提商广品品质，尤其适用于SEBS溶剂精制。
【附图说明】
[0017] 【图1】为本发明的工艺流程图：Tl为脱水塔，T2为脱重塔I、T3为脱重塔II，T4 为脱轻塔。
【具体实施方式】
[0018] 实施例1
[0019] SEBS聚合溶剂精制：
[0020] 脱轻塔塔釜物料回粗罐
[0021] 控制脱水塔进料量20~80t/h时，Tl塔顶压力维持在0~0· IMPa，Tl塔顶温度稳 定在75~100°C，Tl塔底温度稳定在75~KKTC，保持较好的脱水能力，Tl塔底组分15~ 60t/h进入T2, T2压力控制0. 1~0. 25MPa，温度90~150°C，T2塔底通过液位调节将部分 物料送入T3脱重组分，T3压力控制0~0.1 MPa，温度90~120°C，其中T2采出成品冷凝前 先进T3再沸器，为T3脱重提供热源，有效的节约蒸汽用量。Tl塔顶组分冷凝后8~20t/h 进入T4塔脱轻组分环戊二烯，T4压力控制0~0. 05MPa，温度50~70°C，塔顶采出组分全 部返粗罐，此条件下T2、T3采出精溶剂中环戊二烯完全被脱除，高精度色谱分析无检出。
[0022] 实施例2
[0023] SEBS聚合溶剂精制：
[0024] 脱轻塔塔釜物料回脱重塔II
[0025] 当Tl塔进料控制在20~60t/h时，Tl塔顶压力维持在0~0· IMPa，Tl塔顶温度 稳定在75~92°C，Tl塔底温度稳定在78~98°C，保持较好的脱水能力，Tl塔底组分15~ 45t/h进入T2, T2压力控制0· 15~0· 25MPa，温度90~140°C，T2塔底通过液位调节将部 分物料送入Τ3脱重组分，Τ3压力控制0~0.0 IMPa，温度90~120°C，其中Τ2采出成品冷 凝前先进T3再沸器，为T3脱重提供热源，有效的节约蒸汽用量。Tl塔顶组分冷凝后0~ 20t/h进入T4塔脱轻组分环戊二烯，T4压力控制0~0. 02MPa，温度50~70°C，塔顶采出 组分进T3,此条件下T2采出精溶剂中环戊二烯完全被脱除，T3采出精溶剂中环戊二烯含量 稳定控制在0~2ppm，完全满足聚合生产中环戊二烯含量控制要求。
【主权项】
1. 一种负离子聚合溶剂精制工艺，其特征在于，包括脱水塔脱水、脱轻塔脱轻、脱重塔 I和脱重塔II串联脱重过程，溶剂粗罐中的负离子聚合溶剂先进入脱水塔，所述脱水塔顶 部的包括环戊二烯在内的气相经回流脱水、冷凝后，进入脱轻塔中进行全回流；所述脱轻塔 中不断富集的环戊二烯在全回流过程中发生D-A反应生成环戊二烯二聚体，生成的环戊二 烯二聚体作为脱轻塔液相组分进入脱重塔II精制或者返回溶剂粗罐循环使用；所述脱水 塔塔底的液相进入脱重塔I，脱重塔I塔顶的气相组分经冷凝后采出，塔底的液相组分进入 脱重塔II;所述脱重塔II控制压力为O~0. 2MPa，温度为90~120°C，塔顶的气相组分经 冷凝后采出，塔底的液相组分经富集后排出。2. 如权利要求1所述的工艺，其特征在于，所述的脱轻塔控制的工艺条件为：压力为 0 ~0?IMPa，温度 50 ~110°C。3. 如权利要求1所述的工艺，其特征在于，所述的脱水塔控制的工艺条件为：压力为 0 ~0? 3MPa，温度为 70 ~120°C。4. 如权利要求1所述的工艺，其特征在于，所述的脱重塔I控制的工艺条件为：压力为 0 ~0? 5MPa，温度为 90 ~160°C。5. 如权利要求1~4任一项所述的工艺，其特征在于，所述的负离子聚合溶剂中包含环 戊二烯单体。
【专利摘要】本发明公开了一种负离子聚合溶剂精制工艺，该工艺是利用环戊二烯通过自身的聚合生成的二聚体可以作为重组分经脱重排除，将负离子聚合溶剂精制工艺设计为脱水、脱重和脱轻过程，经该工艺得到的精制溶剂中环戊二烯在溶剂中残留极少，有效避免了精制溶剂使用时环戊二烯对聚合岗位的影响，提高了生产稳定性和产品品质。
【IPC分类】B01D3/14
【公开号】CN104888485
【申请号】CN201410076844
【发明人】康铮, 文军, 黄军颢, 文强, 杨虎龙, 蔡保成, 唐继斌
【申请人】中国石油化工股份有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2014年3月4日