单 腔机。NB90预型件模塑设备为具有275°C模塑温度并且循环时间为约43秒的单腔机。预 型件AA用两个机器之一或两者测定，并记录。
[0070] 比较性实施例1
[0071] 在此实施例中，使用不后加磷（P)并且聚合物通过速率/流速为50kg/小时的锑 催化剂系统，建立预型件AA值，。磷酸形式的磷化合物在LP之前与作为调色剂的钴一起加 入到低聚物管线。将锑催化剂加入到PE中的糊组成中。详细工艺条件和检测结果列于表 1中。
[0072] 表 1
[0073]
[0075] 比较性实施例2
[0076] 在此实施例中，相对于比较性实施例1使用较高量磷酸和钴。设备通过量为20kg/ 小时，以通过与比较性实施例1比较保持低HP温度来保持低VEG。锑和磷/钴加入点与比 较性实施例1中相同。详细工艺条件和检测结果列于表2中。
[0077] ^2
[0080] 比较性实施例3
[0081] 在此实施例中，用钛催化剂系统（PC64,得自DuPont)代替锑，不后加磷。设备通过 量为20kg/小时。磷酸形式的磷（P)与钴调色剂一起加入到低聚物管线，如以上比较性实 施例1和2。将钛催化剂加入到PE中的糊组成中。详细工艺条件和检测结果列于表3中。
[0082] 表 3
[0083]
[0085] 实施例4
[0086] 在此实施例中，将40ppm膦酰乙酸三乙酯（ΤΕΡΑ)加入到聚合物输送管线（后加 磷）。钴和磷酸形式的磷也如以前实施例加入到低聚物。钛催化剂（PC64,得自DuPont)浓 度为27ppm，以对相同LP和HP工艺条件适应30kg/小时较高设备通过量。将钛催化剂加入 到PE中的糊组成中。详细工艺条件和检测结果列于表4中。
[0087] 表 4
[0088]
[0090] 实施例5
[0091] 在此实施例中，将60ppm ΤΕΡΑ加入到聚合物输送管线。将"活性"乙酸钴加入到低 聚物管线，没有磷。设备速率为30kg/小时。钛催化剂（PC64,得自DuPont)浓度为18ppm。 由于活性（催化）钴，HP压力高于比较性实施例3和实施例4。将钛催化剂加入到PE中的 糊组成中。详细工艺条件和检测结果列于表5中。
[0092] 表 5
[0093]
[0095] 实施例6
[0096] 在此实施例中，将IOOppm磷酸三丁酯（TBP)加入到聚合物输送管线。将"活性" 乙酸钴加入到低聚物管线。由于280°C HP温度，设备速率为40kg/小时。钛催化剂（PC64， 得自DuPont)浓度为18ppm。将钛催化剂加入到PE中的糊组成中。加入再热剂，由此减弱 L*颜色。详细工艺条件和检测结果列于表6中。
[0097] ^6
[0100] 实施例7
[0101] 在此实施例中，将IOOppm ΤΕΡΑ加入到聚合物输送管线。将"活性"乙酸钴加入到 低聚物管线。由于280°C HP温度，设备速率为40kg/小时。钛催化剂（PC64,得自DuPont) 浓度为18ppm。将钛催化剂加入到PE中的糊组成中。加入再热剂，由此减弱L*颜色。详细 工艺条件和检测结果列于表7中。
[0102] 表 7
[0103]
[0105] 实施例8
[0106] 在此实施例中，使用70ppm Zn和12ppm钛和染料（作为调色剂），同时利用磷化合 物后加到具有高IV MPP的聚合物输送管线。用乙酸锌（Zn)作为助催化剂与钛（PC64,得自 DuPont) 一起使用。所用染料为 Clariant Polysynthrin Blue RLS 和 Red 5B。磷化合物 为磷酸三丁酯（TBP)。在HP中在280°C温度下，设备通过量为40kg/小时。将助催化剂加 入到PE中的糊组成中。详细工艺条件和检测结果列于表8中。
[0107] 表 8
[0108]
[0110] 由于较长循环时间，NB90机得到显著更高的预型件AA值^
[0111] 实施例9
[0112] 在此实施例中，将60ppm多磷酸（PPA)加入到聚合物输送管线。将"活性"乙酸钴 加入到低聚物管线。由于280°C HP温度，设备速率为40kg/小时。钛催化剂（PC64,得自 DuPont)浓度为18ppm。将钛催化剂加入到PE中的糊组成中。加入再热剂，由此减弱L*颜 色。详细工艺条件和检测结果列于表9中。
[0113] 表 9
[0116] 参照实施例8中的数据，AA值优于比较性实施例1-3。
[0117] 实施例10
[0118] 在此实施例中，使用70ppm Zn和18ppm钛和染料（作为调色剂），同时利用磷化合 物后加到具有高IV MPP的聚合物输送管线。用乙酸锌（Zn)作为助催化剂与钛（PC64,得 自 DuPont) -起使用。所用染料为 Clariant Polysynthrin Blue RLS 和 Red 5B。磷化合 物为P (III)亚磷酸酯，即亚磷酸三苯酯。在HP中在275°C温度下，设备通过量为40kg/小 时。将助催化剂加入到PE中的糊组成中。详细工艺条件和检测结果列于表10中。
[0119] 表 10
[0120]
[0122] 参照实施例8中的数据，AA值优于比较性实施例1-3。
[0123] 实施例11
[0124] 在此实施例中，使用260ppm Zn和染料（作为调色剂），同时利用磷化合物后加到 具有高IV MPP的聚合物输送管线。用乙酸锌（Zn)作为唯一的催化剂。所用染料为Clariant Polysynthrin Blue RLS和Red5B。磷化合物为磷酸三丁酯（TBP)。在HP中在275°C温度 下，设备通过量为40kg/小时。将锌催化剂加入到PE中的糊组成中。详细工艺条件和检测 结果列于表11中。
[0125] 表 11
[0128] 虽然已结合具体的实施方案描对! 了本发明，但很明显，本领域的技术人员可根据 前述说明作出很多替代、改进和变化。因此，本发明有旨在包括落在权利要求的精神和宽范 围内的所有这些替代、改进和变化。
【主权项】
1. 一种制备聚酯的方法，所述方法包括： (a) 制备具有0. 65或更高特性粘度的聚酯，其中所述制备聚酯包括使用选自钛、锌及 其混合物的催化剂，且其中所述聚酯制备中所采用的催化剂不含铝；并且 (b) 在步骤（a)的制备后，将磷化合物加入到聚酯，其中所述磷化合物包括选自磷酸三 烷基酯、膦酰乙酸三烷基酯、磷酸单烷基酯、磷酸二烷基酯、亚磷酸三烷基酯、亚磷酸三芳基 酯、亚磷酸三（烷基芳基）酯及其混合物中的至少一种； 其中所述方法是在不需要乙醛清除剂的情况下进行的，其中磷化合物和催化剂以 0. 5:1至5. 75:1的磷化合物：催化剂重量比存在。2. 权利要求1的方法，其中所述磷化合物包括选自磷酸三丁醋、磷酸三乙醋、膦酰乙酸 三乙酯、磷酸单乙酯、磷酸二乙酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三（壬基苯基）酯 及其混合物中的至少一种。3. 权利要求1的方法，其中所述磷化合物包括选自亚磷酸三苯酯、亚磷酸三乙酯、膦酰 乙酸三乙酯及其混合物中的至少一种。4. 权利要求1的方法，其中所述催化剂包括钛和锌的混合物。5. 权利要求4的方法，其中钛和锌以1:60至1:2的钛：锌重量比存在。6. 权利要求4的方法，其中钛以聚酯重量3ppm至20ppm的浓度存在。7. 权利要求4的方法，其中锌以聚酯重量60ppm至250ppm的浓度存在。8. 权利要求1的方法，其中所述磷化合物：催化剂重量比为0. 5:1至4:1。9. 权利要求1的方法，其中所述磷化合物：催化剂重量比为0. 75:1至1. 5:1。10. 权利要求1的方法，其中所述磷化合物：催化剂重量比为1:1。
【专利摘要】本发明涉及一种制备聚酯的方法，所述方法包括：(a)制备具有至少约0.65的特性粘度的聚酯，其中所述制备聚酯包括使用催化剂；并且(b)在步骤(a)的制备后，将磷化合物加入到聚酯，其中所述磷化合物包括选自磷酸三烷基酯、膦酰乙酸三烷基酯、磷酸单烷基酯、磷酸二烷基酯、亚磷酸三烷基酯、亚磷酸三芳基酯、亚磷酸三(烷基芳基)酯及其混合物中的至少一种。本发明还包括由本发明的方法制备的组合物和包含那些组合物的制品。
【IPC分类】C08G63/83, C08K5/521, C08K5/526, C08K5/524, C08G63/85
【公开号】CN104910359
【申请号】CN201510221282
【发明人】C.A.汉密尔顿, R.E.尼特, C.J.科尔曼
【申请人】英威达技术有限公司
【公开日】2015年9月16日
【申请日】2009年7月31日
【公告号】CN102177190A, US20120115997, WO2010015810A1