步骤1)降温至75 °C，向反应釜中滴加47. 7gl，2-二氯乙烷，滴加完毕， 控制压力0. 2MPa，再升温至90°C，反应时间为2h，得到双烯丙醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚，副产 物为氯化钾。
[0023] 实施例4 1)向2L反应爸中加入稀丙醇聚氧乙稀聚氧丙稀无规聚醚(m=30,n=30,分子量约 3118) 1000g、固体氢化钠11. 5g，缓慢升温至95°C，真空条件下(控制压力为-0.095~ -0.IMPa)，脱除反应生成的氢气，反应时间为2h，生成烯丙醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚钠盐。
[0024] 2 )将所述的步骤I)降温至75 °C，向反应釜中滴加47. 7gl，2-二氯乙烷，滴加完毕， 控制压力0. 2MPa，再升温至90°C，反应时间为2h，得到双烯丙醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚，副产 物为氯化钠。
[0025] 实施例5 1)向2L反应爸中加入稀丙醇聚氧乙稀醚（m=112,n=0,分子量约4986) 1000g、固体氢 化钠7. 2g，缓慢升温至95°C，真空条件下(控制压力为-0. 095~-0.IMPa)，脱除反应生成 的氢气，反应时间为2h，生成烯丙醇聚氧乙烯醚钠盐。
[0026] 2)将所述的步骤1)降温至75°C，向反应釜中滴加29. 8g1，2_二氯乙烷，滴加完 毕，控制压力0. 2MPa，再升温至90°C，反应时间为2h，得到双烯丙醇聚氧乙烯醚，副产物为 氯化钠。
[0027] 实施例6 1)向2L反应釜中加入烯丙醇聚氧丙烯醚（m=0，n=85,分子量约4986)1000克、固体氢 化钠7. 2g，缓慢升温至95°C，真空条件下(控制压力为-0. 095~-0.IMPa)，脱除反应生成 的氢气，反应时间为2h，生成烯丙醇聚氧乙烯醚钠盐。
[0028] 2)将步骤1)降温至75 °C，向反应釜中滴加29. 7g1，2-二氯乙烧，滴加完 毕，控制压力0. 2MPa，再升温至90°C，反应时间为2h，得到双烯丙醇聚氧乙烯醚，副产物为 氯化钠。
[0029] 实施例7 1)向2L反应爸中加入稀丙醇聚氧乙稀聚氧丙稀醚（m=48,n=48,分子量约4954)固体 氢化钠7.3g，缓慢升温至95°C，真空条件下(控制压力为-0.095~-0.IMPa)，脱除反应生 成的氢气，反应时间为2h，生成烯丙醇聚氧乙烯醚钠盐。
[0030] 2)将步骤1)降温至75 °C，向反应釜中滴加30. 0g1，2-二氯乙烷，滴加完毕，控 制压力0. 2MPa，再升温至90°C，反应时间为2h，得到双烯丙醇聚氧乙烯醚，副产物为氯化 钠。
[0031] 下述比较实施例使用常规方法合成，即选取高分子量烯丙醇聚醚为原料进行烯丙 基封端，所使用的烯丙醇聚醚原料采用DMC催化合成，具有如下结构：
聚醚的分子量范围为6000-10000 ; 对比例1 1)向2L反应爸中加入稀丙醇聚氧乙稀醚（m=68，n=0,分子量约6086)1000g、固体甲醇 钾23. 0g，缓慢升温至70°C，真空条件下(控制压力为-0. 095~-0.IMPa)脱除反应生成的 甲醇，反应时间为lh，生成烯丙醇聚氧乙烯醚钾盐。
[0032] 2)将所述的步骤1)降温至60°C，向反应釜中滴加32. 4g烯丙基氯，滴加完毕，控 制压力0.OMPa，温度60°C，继续反应lh，得到双烯丙基封端聚氧乙烯醚，副产物为氯化钾。
[0033] 对比例2 1)向2L反应爸中加入稀丙醇聚氧乙稀醚（m=112,n=0,分子量约9958) 1000g、固体氢 化钠7. 2g，缓慢升温至95°C，真空条件下(控制压力为-0. 095~-0.IMPa)，脱除反应生成 的氢气，反应时间为2h，生成烯丙醇聚氧乙烯醚钠盐。
[0034] 2)将所述的步骤1)降温至75°C，向反应釜中滴加29. Sg烯丙基氯，滴加完毕，控 制压力0.2MPa，再升温至90°C，反应时间为2h，得到双烯丙醇聚氧乙烯醚，副产物为氯化 钠。
[0035] 对比例3 1)向2L反应爸中加入稀丙醇聚氧乙稀聚氧丙稀醚（m=48,n=48,分子量约9894)固体 氢化钠7.3g，缓慢升温至95°C，真空条件下(控制压力为-0.095~-0.IMPa)，脱除反应生 成的氢气，反应时间为2h，生成烯丙醇聚氧乙烯醚钠盐。
[0036] 2)将所述的步骤1)降温至75°C，向反应釜中滴加30. 0 g 1，2_二氯乙烷，滴加完 毕，控制压力0.2MPa，再升温至90°C，反应时间为2h，得到双烯丙醇聚氧乙烯醚，副产物为 氯化钠。
[0037] 上述实施例中封端效率的定义为：
[0038] 上述各实施例和比较例中主要的工艺参数以及反应结果见表1。
[0039] 表1上述实施例的反应条件及反应结果对照表
[0040] 通过表1可以看出：在所述分子量范围内，采用本实施例方法可以制备得到封端 效率较常规方法高的双烯丙基封端聚醚产品。
[0041] 以上内容是结合本发明的优选实施方式对所提供技术方案所作的进一步详细说 明，不能认定本发明具体实施只局限于上述这些说明，对于本发明所属技术领域的普通技 术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为 属于本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种高分子量双締丙基封端聚酸的制备方法，其特征在于：W分子量2986~4986 的締丙醇聚酸为原料，为加入醇盐化试剂反应，溫度为70~120 °C，反应1~化，抽真空脱 除生成的气体或水分；降溫至60~90°C，加入1,2-二氯乙烧，再升溫至60~120°C，反应 1~化，压力0~0. 4MPa，得到分子量加倍的双締丙基封端聚酸。2. 如权利要求1所述的一种高分子量双締丙基封端聚酸的制备方法，其特征在于：所 述的醇盐化试剂采用固体甲醇钟、氨化钢、氨氧化钟中的一种或几种的混合物。3. 如权利要求1所述的一种高分子量双締丙基封端聚酸的制备方法，其特征在于：所 述的締丙醇聚酸与醇盐化试剂的摩尔比为1:1. 0~2. 0。4. 如权利要求1所述的一种高分子量双締丙基封端聚酸的制备方法，其特征在于：所 述的締丙醇聚酸与1,2-二氯乙烧摩尔比为1:1.0~2.0。5. 如权利要求1所述的一种高分子量双締丙基封端聚酸的制备方法，其特征在于：所 述的双締丙基封端聚酸的分子量范围为6000-10000。6. 如权利要求1所述的一种高分子量双締丙基封端聚酸的制备方法，其特征在于：所 述的双締丙基封端聚酸，其结构通式为：7. 如权利要求1或6所述的一种高分子量双締丙基封端聚酸的制备方法，其特征在于： 所述的双締丙基封端聚酸结构通式为：
【专利摘要】本发明涉及一种高分子量双烯丙基封端聚醚的制备方法,属于有机合成技术领域。以分子量2986～4986的烯丙醇聚醚为原料，加入醇盐化试剂反应，抽真空脱除反应生成的气体或水分，再加入1，2-二氯乙烷反应得到分子量加倍的双烯丙基封端聚醚。将本发明用于高分子量双烯丙基封端聚醚的合成，具有生产工艺简单、封端率高、成本低、无污染、质量稳定等优点。
【IPC分类】C08G65/00, C08G65/337
【公开号】CN105001408
【申请号】CN201510455669
【发明人】陈荧杰, 金一丰, 张美军, 颜吉校
【申请人】浙江皇马科技股份有限公司
【公开日】2015年10月28日
【申请日】2015年7月30日