及其制备方法_2

文档序号:9318678阅读:来源:国知局
035] 三、将2-噻吩甲酰三氟丙酮镝溶于甲醇中,得到溶液E;将溶液E以5滴/min~ 10滴/min的滴加速度滴加到溶液D中,得到通过溶液扩散方式制备的预制体;
[0036] 步骤三中所述的2-噻吩甲酰三氟丙酮镝的物质的量与甲醇的体积比为 (0? 031mol~0? 035mol):1L;
[0037] 步骤三中所述的通过溶液扩散方式制备的预制体中乙二胺缩水杨醛、乙酸镉和 2-噻吩甲酰三氟丙酮镝的物质量之比为2:2:1;
[0038] 四、将步骤三中得到的通过溶液扩散方式制备的预制体在室温下静置7天~8天, 得到单分子磁体Dy2 (salen) 2 (tta) 4 (OAc) 2。
[0039] 本实施方式的优点:
[0040] -、本实施方式通过溶液扩散的方式将稀土离子与配体进行配位,结晶后得到性 质优良的稀土配合物;
[0041 ] 二、本实施方式制备的Dy2 (salen) 2 (tta) 4 (OAc) 2为单分子磁体,能皇较高,并且本 发明制备方法的产率高,可达57. 26%以上,单分子磁体的合成方法简单,重复性强。
[0042] 本实施方式可得到一种单分子磁体Dy2 (salen) 2 (tta) 4 (OAc) 2。
[0043]
【具体实施方式】三:本实施方式与【具体实施方式】二的不同点是:步骤一中所述的乙 二胺缩水杨醛的物质的量与二氯甲烷的体积比为〇. 125mol: 1L。其他与【具体实施方式】二相 同。
【具体实施方式】 [0044] 四:本实施方式与二或三的不同点是:步骤一中所述 的乙酸镉的物质的量与甲醇的体积比为0. 125mol:lL。其他与二或三相同。
【具体实施方式】 [0045] 五:本实施方式与二至四的不同点是:步骤二中将步 骤一中得到的混合溶液C在温度为70°C~75°C下加热回流lh,再冷却至室温,再进行过滤, 得到溶液D。其他与二至四相同。
[0046]
【具体实施方式】六:本实施方式与【具体实施方式】二至五的不同点是:步骤三中所述 的2-噻吩甲酰三氟丙酮镝的物质的量与甲醇的体积比为0. 031mol。其他与【具体实施方式】 二至五相同。
【具体实施方式】 [0047] 七:本实施方式与二至六的不同点是:步骤四中将步 骤三中得到的预制体在室温下静置7天,得到单分子磁体Dy2 (salen) 2 (tta) 4 (OAc) 2。其他 与二至六相同。
【具体实施方式】 [0048] 八:本实施方式与二至七的不同点是:步骤一中所述 的乙二胺缩水杨醛的制备方法为:将乙二胺甲醇溶液与水杨醛甲醇溶液混合,再在温度为 70°C~80°C下加热回流lh,再自然冷却至室温,再在室温和搅拌速度为500r/min~1000r/ min的条件下搅拌2h,再进行过滤,得到黄色针状固体即为乙二胺缩水杨醛;所述的乙二胺 甲醇溶液与水杨醛甲醇溶液的体积比为2:1;所述的乙二胺甲醇溶液中乙二胺的物质的量 与甲醇的体积比为lm〇l:2mL;所述的水杨醛甲醇溶液中水杨醛的物质的量与甲醇的体积 比为2mol:lmL。其他与二至七相同。
【具体实施方式】 [0049] 九:本实施方式与二至八的不同点是:步骤三中所述 的2-噻吩甲酰三氟丙酮镝是按以下步骤进行制备的:
[0050] ①、将2-噻吩甲酰三氟丙酮和氢氧化钠加入到甲醇中,再在室温和搅拌速度为 500r/min的条件下搅拌lh,得到溶液I;
[0051] 步骤①中所述的2-噻吩甲酰三氟丙酮与氢氧化钠的摩尔比为1:1;
[0052] 步骤①中所述的2-噻吩甲酰三氟丙酮的物质的量与甲醇的体积比为 6mmol:10mL;
[0053] ②、将氯化镝加入到溶液I中,再在室温和搅拌速度为500r/min下搅拌24h,再自 热冷却至室温,得到溶液II;
[0054] 步骤②中所述的氯化镝的物质的量与溶液I的体积比为2mmol:10mL;
[0055] ③、将溶液II在搅拌速度为500r/min下进行搅拌,同时向溶液II中加入蒸馏水至 沉淀不再增加,停止反应,得到反应液;将反应液进行过滤,得到沉淀物质;将沉淀物质在 温度为80°C下进行干燥10h,得到2-噻吩甲酰三氟丙酮镝。其他与【具体实施方式】二至八相 同。
【具体实施方式】 [0056] 十:本实施方式与二至九的不同点是:步骤三中所述 的2-噻吩甲酰三氟丙酮镝的物质的量与甲醇的体积比为(0? 031mol~0? 033mol) : 1L。其 他与二至九相同。
[0057] 采用以下试验验证本发明的有益效果:
[0058] 试验一:一种单分子磁体Dy2 (salen) 2 (tta) 4 (OAc) 2的制备方法是按以下步骤制备 的:
[0059] -、将乙二胺缩水杨醛溶解于二氯甲烷中,得到溶液A;将乙酸镉溶于甲醇中,得 到溶液B;然后将溶液A和溶液B混合,得到混合溶液C;
[0060] 步骤一中所述的乙二胺缩水杨醛的物质的量与二氯甲烷的体积比为 0.125mol:1L;
[0061] 步骤一中所述的乙酸镉的物质的量与甲醇的体积比为0.125mol: 1L;
[0062] 步骤一中所述的混合溶液C中乙二胺缩水杨醛与乙酸镉的摩尔比为1:1 ;
[0063] 二、将步骤一中得到的混合溶液C在温度为75°C下加热回流lh,再冷却至室温,再 进行过滤,得到溶液D;
[0064] 三、将2-噻吩甲酰三氟丙酮镝溶于甲醇中,得到溶液E;将溶液E以5滴的滴加速 度滴加到溶液D中,得到通过溶液扩散方式制备的预制体;
[0065] 步骤三中所述的2-噻吩甲酰三氟丙酮镝的物质的量与甲醇的体积比为 0.031mol:1L;
[0066] 步骤三中所述的通过溶液扩散方式制备的预制体中乙二胺缩水杨醛、乙酸镉和 2-噻吩甲酰三氟丙酮镝的物质量之比为2:2:1;
[0067] 四、将步骤三中得到的通过溶液扩散方式制备的预制体在室温下静置7天~8天, 得到单分子磁体Dy2 (salen) 2 (tta) 4 (OAc) 2。
[0068] 试验一制备的单分子磁体Dy2 (salen) 2 (tta) 4 (OAc) 2为配合物;
[0069] 试验一制备单分子磁体Dy2 (salen) 2 (tta) 4 (OAc) 2的产率为57. 26%。
[0070] 试验一制备单分子磁体〇72(8&16]1)2(1^3) 4((^(3)2的表征如下:
[0071](1)利用RigakuRaxis-RapidX-射线衍射仪对试验一制备的单分子磁体 Dy2(Salen)2(tta)4(0AC)2的晶体结构进行测定,如图1所示,图1为试验一制备的单分子磁 体 〇72(831611)2(1^3)4((^(3)2的分子结构图 ;
[0072] ⑵表1为试验一制备的单分子磁体Dy2 (salen) 2 (TTA) 4 (OAc)2的晶体结构精修数 据:
[0073]表1
[0074]
[0075] 对试验一制备的单分子磁体DyJsalerOJttah^Ac);^^磁学性能研究如下:
[0076] 利用MPMS-5型超导量子干涉仪(SQUID)对试验一制备的单分子磁体 Dy2(salen)2(tta)4(0Ac)^磁学性能进行测定;变温磁化率测定条件:场强为00e,温度为 0K~300K,所测数据经过Pascl常数反磁校正。
[0077] 如图2-图5所示;
[0078] 图2为试验一制备的单分子磁体Dy2 (salen) 2 (tta) 4 (OAc) 2的直流磁化率图;
[0079] 图3为试验一制备的单分子磁体Dy2 (salen) 2 (tta) 4 (OAc) 2的交流磁化率实部温度 曲线图,其中为10Hz的条件下交流磁化率实部温度曲线,《_+-,,为30Hz的条件下 交流磁化率实部温度曲线,^^,,为100Hz的条件下交流磁化率实部温度曲线,"^^, 为300Hz的条件下交流磁化率实部温度曲线,0^^,,为400Hz的条件下交流磁化率实部温 度曲线,《_^,,为600Hz的条件下交流磁化率实部温度曲线为800Hz的条件下交 流磁化率实部温度曲线,为1000Hz的条件下交流磁化率实部温度曲线;
[0080] 图4为试验一制备的单分子磁体Dy2 (salen) 2 (tta) 4 (OAc) 2的交流磁化率虚部温度 曲线图,其中为10Hz的条件下交流磁化率虚部温度曲线,为30Hz的条件下 交流磁化率虚部温度曲线,为100Hz的条件下交流磁化率虚部温度曲线,-f,, 为300Hz的条件下交流磁化率虚部温度曲线,"一《-5,为400Hz的条件下交流磁化率虚部温 度曲线,"一?一为600Hz的条件下交流磁化率虚部温度曲线,一,,为800Hz的条件下交 流磁化率虚部温度曲线,"一*-,为1000Hz的条件下交流磁化率虚部温度曲线;
[0081] 图5为试验一制备的单分子磁体Dy2(salen)2(tta)4(0Ac)2的
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